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des Sciences de Saint- Pétersbourg. 
als das oben angeführte schwarzbraune Rhodiumses- 
quioxydulhydrat, entstanden durch die Würmeent- 
wickelung bei Einwirkung des Chlors auf das Kali. 
Erst später beginnt die höhere Oxydation des Rho- 
diums, wobei der Niederschlag mehr und mehr seine 
gallertartige Beschaffenheit verliert, heller von Farbe 
wird und endlich nach sehr langer Einwirkung, bei 
welcher man stets von neuem Stücke von Ätzkali hin- 
zuthut, pulverfórmig erscheint und eine grüne Farbe 
annimmt; zugleich fürbt sich die Lauge bei dieser 
anhaltenden Einwirkung schón dunkelviolettblau, 
was ich früher bei minder anhaltender Einwirkung 
nicht bemerkt hatte. Es wurde nun der Niederschlag 
und die Lauge gesondert jedes für sich untersucht. 
Der erstere war, wie ich schon in meinen Beiträ- 
gen angeführt habe, ein hóheres Oxyd des Rhodiums, 
das sich aber wie ein Hyperoxyd verhält; es löst sich 
nämlich mit tief blauer (wenn es sehr lange mit Chlor 
behandelt worden) oder chromgrüner ins Blaue spie- 
lender Farbe in. Salzsäure unter starker Chlorent- 
wickelung auf, und diese setzt sich so lange fort, bis 
nach längerer Zeit (beim Erhitzen sehr schnell) sich die 
Lósung in die schóne tiefrothe des Rhodiumsesqui- 
chlorürs verwandelt hat. Die Analyse dieses Oxydes 
ergab auf ein Àq. Rhodium zwei Äq. Sauerstoff (frü- 
her hatte ich weniger bekommen, weil die Einwirkung 
des Chlors nicht vollstàndig gewesen war), einige 
Proben gaben auch etwas mehr als 2 Au, O. Die 
blaue Flüssigkeit hielt sich ziemlich lange unzersetzt, 
aber unter Entwickelung von Gasbläschen schied sich 
nach einiger Zeit ein blauer Niederschlag ab, indem 
sich die Flüssigkeit entfirbte. Jener wurde beim 
Trocknen grün und war in das grüne Oxyd überge- 
gangen. Beim vorsichtigen Neutralisiren der blauen 
alkalischen Lösung mit Salpetersäure fiel ein blauer 
flockiger Niederschlag heraus, welcher im frisch dar- 
gestellten Zustande sich leicht mit blauvioletter Farbe 
unter Chlorentwickelung in Salzsäure löste, und diese 
Lösung ging beim Erhitzen ebenfalls unter Chlorent- 
wickelung in das rothe Rhodiumsesquichlorür über. 
Wurde aber der Niederschlag getrocknet, so ging 
seine blaue Farbe in die grüne über. Auf Grundlage 
der Analyse des grünen Oxydes lassen sich diese Er- 
Scheinungen auf eine befriedigende Weise deuten. 
Das durch die Einwirkung des Chlors hóher oxydirte 
Sesquioxydul ist nieht in ein hóheres Oxyd, nieht in 
Tome II. 
ein Hydrat von RhO,, sondern in eine Verbindung 
von Rhodiumsesquioxydul und Rhodiumsäure über- 
gegangen = Rh,O, 4- RhO,, eine Verbindung, welche 
procentisch gleich mit RhO, zusammengesetzt ist. 
Die grüne Farbe des Oxydes spricht ganz unzweideu- 
tig fur diese Ansicht, weil aus der gelben des Oxydes 
und der blauen der Süure die grüne Farbe der Ver- 
bindung hervorgehen musste. Auch verhält sich die- 
ser grüne Kórper gegen Salzsüure wie eine Metall- 
säureverbindung. Die blaue Lösung ist rhodiumsaures 
Kali mit grossem Überschuss von Kali. In dieser Lö- 
sung, bei Gegenwart von soviel chlorsaurem und un- 
terchlorsaurem Salze, lässt sich die Zusammensetzung 
dieser blauen Oxydationsstufe des Rhodiums nicht be- 
stimmen, auch ist die blaue fülibare Verbindung, offen- 
bar die Rhodiumsäure, ihrer leichten Zersetzbarkeit 
wegen ebenfalls nicht der Analyse zu unterwerfen, 
allein alle Analogien sprechen dafür, dass diese blaue 
Verbindung nichts anders als Rhodiumsäure = RhO; 
sein kann, denn aus ihr geht durch Reduction die 
grüne Verbindung RhO, hervor, die blaue Farbe der 
Kaliverbindung ist der des blauen iridiumsauren Kali 
ähnlich, und wenn man Mangan-, Eisen-, Osmium- 
und Rutheniumoxyde auf ühnliche Weise mit Chlor 
behandelt, erhält man die entsprechenden Metallsäuren 
RO, und später, wenn noch sauerstoffreichere existi- 
ren, auch diese. Die Entdeckung der Rhodiumsäure 
hat mich zu der der Ruthenhypersáure geführt. Aus 
diesen Versuchen geht nun auch hervor, woher es 
kommt, dass es bisher keinem Chemiker, welcher sich 
mit den Platinmetallen beschüftigt hat, gelungen ist, 
eine Chloridverbindung des Rhodiums RhCl, darzu- 
stellen. Es geht ferner aus diesem abermals die grosse 
Ähnlichkeit des Iridiums mit dem Rhodium hervor, 
indem beide gleich gefärbte Säuren bilden. Hieran 
knüpft sich ganz unwillkürlich die Frage: Ist nicht 
auch das blaue Iridiumoxyd IrO, ebenfalls wie das 
grüne Rhodiumoxyd eine Verbindung der blauen Iri- 
| diumsáure mit dem nur wenig gefärbten Sesquioxydule 
des Iridiums, nämlich Ir,O, = Ir0,? Alle Erscheinun- 
gen liessen sich bei dieser Annahme so genügend er- 
klüren, wie bei der Annahme des Oxydes IrO,. Aber 
die Entstehungsweise desselben ist eine andere und 
es würde ganz ohne Analogie sein,.dass ein Metall- 
oxydhydrat bei gewöhnlicher Temperatur durch Auf- 
nahme von O aus der Luft theilweise in eine Metall- 
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