Bulletin de l'Académie Impériale 
säure übergehen könne. Von der andern Seite aber 
kommen gerade bei den Platinmetallen solche Aus- 
nahmsfälle nicht selten vor, so namentlich ist folgen- 
der Ausnahmsfall einer der merkwürdigsten. Es geht 
nämlich fein zertheiltes Osmium, wenn es längere 
Zeit mit Luft in Berührung ist, wie mehrere Chemi- 
ker beobachtet haben, theilweise in Osmiumsäure über, 
ein Factum, das Berzelius zwar geleugnet hat, von 
dem sich aber Jeder überzeugen kann, der das aus ir- 
gend einer Osmiumverbindung bei der Analyse ge- 
wonnene Osmium einige Zeit aufbewahrt und später 
einmal daran riecht. 
Es ist schwer, obige Frage mit Sicherheit zu ent- 
scheiden, ich neige mich, die Analogie des Rhodiums 
mit dem Iridium im Auge behaltend, der Ansicht zu, 
dass das blaue Oxyd, Ir,O,--IrO, sei. Wenn es bei der 
Lösung in Salzsäure auch nicht wie die Rhodiumver- 
bindung Chlor entwickelt, so ist das abhängig von 
dem Umstande, dass das Iridium eine constante Ver- 
bindung mit Chlor bildet, welche jene Menge von 
Saverstoff gerade ersetzt, für das Rhodium aber eine 
solche Verbindung nicht existirt, und dieses Verhält- 
niss eben bildet den wesentlichen Unterschied dieser 
. beiden in den meisten übrigen Beziehungen so ühnli- 
chen Metalle, einen Unterschied, welchen ich zum 
. Gruppencharakter benutzt habe. Auch beseitigt diese 
Annahme den beispiellosen Umstand, dass das Oxyd 
IrO, kon IrO, gleichfarbig, nämlich von blauer Farbe, 
sind ^). 
Analysen 1,002 gr. gaben 0,596 gr. Metall und 0,212 HO. 
1,004 g » 0,598 gr. » 0,216 » 
Die Formeln RhO, + 2H0 und Rh,0,, RhO, + 6HO, sind von 
gleicher procentischer Zusammenstellung, 
in 100 Thl. nach Rechnung: nach Versuchen: 
Rh — 522 60,55 I. 59,56 II. 59,56 
ET Lu. 18,56 = i 
3HO. 18. sin 20,89 21,15 21,52 
86,2 100 
b) Ueber die Salze des Rhodiums, 
a) Chlorverbindungen. Ich gebe hier nachträg- 
lich noch einige nicht ganz unwesentliche Facta zur 
Vervollständigung der schon bekannten Verbindungen. 
4) Diese Auffassungsweise für die beiden Hydrate RhO,+2HO 
und Ir0,4-2HO findet auch in dem Umstande eine Unterstützung, 
dass ich nicht selten blaues Iridiumoxyd erhalten habe, das bei der 
Analyse mehr als 2 Aq. O auf ein Aq. Ir enthielt. Dasselbe habe 
ich auch beim Rhodiumoxyde bemerkt. 
1) Wasserleeres Sesquichlorür Rh,CI, gewinnt 
man, wie bekannt, aus feingepulvertem Rhodiumme- 
tall bei längerem Erhitzen im Chlorgasstrome. Dieser 
brüunlichrothe, völlig indifferente, in allen Lösungs- 
mitteln unlósliche Kórper lásst sich auf eine andere 
Weise viel leichter darstellen. Wenn man nàmlich ir- 
gend eines der bekannten rothen Rhodiumdoppelsalze 
mit concentrirter Schwefelsäure einige Zeit stark er- 
hitzt und nach dem Erkalten in Wasser giesst, so lóst 
sich nur eine geringe Menge Rhodiumsalz, aber alles 
Alkali als schwefelsaure Verbindung in Wasser, wäh- 
rend das unzersetzte Sesquichlorür nun als völlig un- 
löslich mit der Farbe des auf trocknem Wege darge- 
stellten Chlorürs zurückbleibt. Nach dem Trocknen 
ist es wasserleer. 
Auf ganz ähnliche Weise lässt sich aus den oliven- 
grünen Iridi juichlorürdopp das wasser- 
leere unlösliche Iridiumsesquichlorür darstellen. Es 
ist ebenfalls unlöslich in Säuren und Alkalien und 
hat eine reine hellolivengrüne Farbe. 
2) Wasserhaltiges lösliches Rhodiumsesqui- 
chlorür Rh,Cl,, 8HO. Man löst durch Salpetersäure 
vom Kaligehalte befreites gelbes Sesquioxydul in Salz- > 
säure und dampft im Wasserbade ab. Im trocknen 
Zustande stellt es eine dunkelrothe ins Braune spie- 
lende glasartige, an den Kanten durchscheinende 
Masse dar, welche keine Spur von Krystallisation 
zeigt; sie ist sehr spröde, lässt sich leicht ohne Ver- 
lust aus der Schale herausschlagen, hat einen musch- 
ligen Bruch und lässt sich zu einem feinen rothen 
Pulver zerreiben. Sie ist minder hygroskopisch , als 
alle übrigen einfachen Chlorverbindungen der Platin- 
metalle, dessen ungeachtet geht ihr diese Eigenschaft 
nicht ab, denn sie zerfliesst nach Verlauf einiger Ta- 
ge; daher ist sie auch ungemein leicht löslich in Was- 
ser mit der schónen Farbe der Rhodiumsalze, sie ist 
ferner leicht löslich in Alkohol, aber unlöslich in Ather. 
Sie gehört zu den beständigsten Verbindungen der 
Platinmetalle, sie kann einer der Glühhitze nahe kom- 
menden Temperatur ausgesetzt werden, ohne sich zu 
zersetzen, wird aber dabei wasserleer und unlóslich. 
Man kann sie mit concentrirter Schwefelsäure fast 
bis zum Sieden erhitzen, ohne dass Chlor ausgetrieben 
wird. Beim längeren Sieden geht sie in gelbes schwe- 
felsaures Salz über. : 
Auch das Iridiumsesquichlorür Jr, CI, + 8 HO 
