Bulletin de l'Académie Imperiale 
dieses Salz giebt, mit schwefelsaurem Kali zusammen 
gebracht, kein deutlich krystallisirbares Doppelsalz. 
Analyse: 0,954 gr. gaben 0,356 Rh; 0,328S0,; 0,188 HO. 
in 100 Th. berechnet: . Versuch: 
2Rh = 1044....... 37,50 37,81 
TT WE EB 34,47 34,38 
80 A4 ce 8,59 — 
6HO = 54 ....... 19,44 19,70 
278,4 100 
Doppelsalz von schwefelsaurem Kali mit 
schwefligsaurem Rhodiumsesquioxydul 
3KOSO,, Rh,0,, 380,4- 6 HO. Obgleich auf direc- 
tem Wege kein gut krystallisirbares Doppelsalz zu 
erzielen war, so erhielt ich doch auf folgendem Um- 
wege, den auch schon Berzelius eingeschlagen hat, 
ein fast unlósliches weisses Doppelsalz: Man behan- 
delt eine Lósung von Kaliumrhodiumsesquichlorür 
mit einem grossen Überschuss von saurem schweflig- 
saurem Kali, anfangs bei gewóhnlicher Temperatur, 
dann in der Hitze längere Zeit, bis der anfangs mit 
gelber Farbe sich ausscheidende Niederschlag weiss 
wird. Ich hielt anfangs dieses Salz für das längst ge- 
suchte Oxydulsalz und habe auch meine Hoffnung zur 
endlichen Entdeckung in einer meiner Abhandlungen 
ausgesprochen, denn es war wohl mit grosser Wahr- 
scheinlichkeit anzunehmen, dass nach Analogie des 
Verhaltens der übrigen Platinmetalle, des Platins, 
des Iridiums und Osmiums, hier eine Reduction ein- 
trete, und diese konnte nur die zu Oxydul sein. Auch 
sprach das Verhalten dieses Salzes für diese Ansicht, 
denn, mit Kali behandelt, blieb ein weisser, in Salz- 
säure farblos sich lósender Körper zurück, der erst 
beim Kochen sich roth fárbte, wobei anzunehmen war, 
dass das leicht oxydirbare farblose Chlorür sich in 
Sesquichlorür umgewandelt habe. Aber die Analyse 
deckte den Irrthum auf, und nun erst wurde ich ver- 
anlasst, die Mutterlauge, aus der sich das Salz gebil- 
det hatte, auf ihren Schwefelsäuregehalt zu prüfen. 
Dieser war sehr gering und stand in gar keinem Ver- 
hältnisse zu der Schwefelsäuremenge, welche bei 
ähnlicher Behandlungsweise der Salze anderer Pla- 
tinmetalle, wo Reduction unzweifelhaft eintritt , sich 
‚bildet. Es hatte sich also keine Reduction eingestellt, 
sondern die geringe Schwefelsäuremenge rührte von 
der freiwilligen Oxydation der schwefligen Säure beim 
längeren Kochen her. Hat sich doch der geschickte 
und umsichtige Berzelius bei der Beurtheilung die- 
ses Vorganges noch ärger als ich geirrt und dieses 
weisse Salz für ein Doppelsalz von schwefelsaurem 
Rhodiumsesquioxydul gehalten und geglaubt, dass das 
reducirte Rhodiumoxydul sich in der Mutterlauge be- 
finde). : 
Das Salz ist krystallinisch, pulverförwiig, farblos 
(weiss), fast unlóslich in Wasser und löst sich erst 
nach längerem Erhitzen in Säuren, in Salzsäure an- 
fangs fast farblos, dann gelb und endlich unter star- 
ker Entwicklung von schwefliger Säure rothwerdend, 
indem es zugleich in Kaliumrhodiumsesquichlorür 
übergeht. Mit starker Kalilauge behandelt, selbst da- 
mit gekocht, wird es nicht zerlegt, sondern nur min- 
der krystallinisch und löst sich nun leichter in Säuren 
und zwar anfangs farblos auf, erst wenn die schwe- 
flige Säure ausgetrieben ist, färbt es sich. Es verhält 
sich also dieses Salz wie mehrere schwerlösliche 
phosphorsaure Salze, besonders wie phosphorsaurer 
Baryt und Kalk. Ich habe das mit Kalilauge ausge- 
kochte Salz analysirt und keine wesentlichen Unter- 
schiede von der Zusammensetzung des unausgekoch- 
ten wahrnehmen können. Das Salz verträgt. eine 
starke Hitze ohne zerlegt zu werden. Ich habe es bei 
220° C. zur Analyse getrocknet, ohne eine Verände- 
rung der Farbe wahrzunehmen; erst weit über diese 
Temperatur hinaus wird es dunkler, bei anfangender 
Glühhitze grau und zersetzt sich unter Entwickelung 
von schwefliger Säure, indem Rhodium und schwefel- 
saures Kali zurückbleibt. Das in vieler Salzsäure ge- 
löste Salz giebt mit Chlorbarium eine nur schwache 
Trübung. 
Analyse: 
I. 1 gr. des Salzes gab 0,202 gr. Rh.; 0,108 gr. HO; K0,80, ' 
II. 1 gr. des Salzes gab 0,201 gr. Rh.; 0,112 gr. HO; 494 K0,80, 
— 0,2685 gr. KO. 
III. 1 gr. des Salzes, mit Natronsalpeter geglüht, gab 
0,202 gr. Rh und 1,358 gr. Ba0.80,— 0,3726 gr. 80,. 
IV. 1 gr. des mit Kali ausgekochten Salzes gab 0,198 gr. Rh; 
0,516 gr. KO, S0, = 0,2793 gr. KO, und 0.116 HQ. 
in 100 Thl. berechnet: Versuch: mit Kali behandelt: 
2Rh — 1044...... 20,23 20,20 20,10 19,80 
3K0 = 141,6... w.. 27,44 26,95 ` 26,85 27,93 
680,: 193- „ai 37,21 87,26  — — 
dO. =: Hi 4,65 mi ts e 
6HO — 54 ...... 10,47 10,80 11,20 11,60 
516 1000 
Das Rhodium scheint in dieser Beziehung das Iri- 
dium nicht nachzuahmen, denn die von mir aus dem 
Iridiumchloride dargestellten weissen schwefligsauren 
Salze habe ich nach Analogie der ühnlichen Doppel- 
salze des Platins und Osmiums, welche ohne allen 
Zweifel Oxydulsalze sind, und nach den Resultaten der 
5) Poggendorff's Annalen, B. XIII, p.452. Er giebt dem Salze 
folgende Formel: KSa- E S3, weil er im getrockneten Salze 28% 
Rhodium gefundén hatte, | 
