des Sciences de Saint- Pétersbourg. 
Analyse für Iridiumoxydulsalze angesehen. Aber die 
grosse Analogie des Iridiums dem Rhodium gegen- 
über und der Umstand, dass bisher für das Iridium 
eben so wenig, als für das Rhodium, ein Chlorür dar- 
stellbar gewesen, hat mich gegen meine früheren Ver- 
Suche mistrauisch gemacht, und wird mich veranlas- 
sen, diese Körper nochmals darzustellen und zu ana- 
lysiren. Diese Salze zeigen freilich eine andere typi- 
sche Zusammensetzung und verhalten sich auch an- 
^ ders, als.das Rhodiumsalz, sie werden durch Salzsäure 
leicht gelöst und verlieren dabei nur die Hälfte, die 
von dem Alkali gebundene schweflige Säure, während 
die andere Hälfte, welche das Iridiumoxydul gebun- 
den enthält, nicht ausgetrieben werden kann. 
Salpetersaures Rhodiumsesquioxydul, 
R,0,, 3NO,-+4H0. Salpetersäure löst das gelbe 
Oxyd ungemein leicht zu einer hellcitrongelben Flüs- 
sigkeit auf, welche im Wasserbade so lange abge- 
dampft wird, bis kein Geruch nach Salpetersäure mehr 
wahrnehmbar ist. Es bildet ein gummóses, amorphes, 
dem venetianischen Terpentin an Consistenz ühnliches 
Salz von dunkelgelber Farbe, es ist sehr hygrosco- 
pisch und lóst sich leicht in Wasser, nicht in Wein- 
geist. Es bietet nur in sofern einiges Interesse, dass 
es beim Erhitzen unter starkem Aufblühen das was- 
serleere Sesquioxydul in schónster Form, als eine po- 
róse metallglänzende, mit Regenbogenfarben schil- 
lernde graue Masse bildet. 
Analyse: 
Ich habe nur den Rest des erhitzten Salzes als Sesquioxydul und 
dieses nach der Reduction als Metall bestimmt, und so obige For- 
mel berechnet: 
I) 0,892 gr. des Salzes gaben 0,353 gr. Sesquioxydul u. 0,291 gr. Metall. 
II) 0,648 » » » 0,257 » » »0.209»  » 
in 100 Thl. berechnet: Versuch: 
^r d PEL al beg 1) mal 3) mad 
3N0, — 162 49,63 A is 
4H0 = 36 11,04 — — 
326,4 100 - 
Dieses Salz giebt auf directem Wege keine krystal- 
lisirbaren Doppelsalze, aber ich habe Grund zu ver- 
muthen, nach Analogie mit dem Iridium, dass auf noch 
zu ermittelnden Wegen (der Zufall hilft hier mehr als 
Combination) ein ebenfalls unlösliches Doppelsalz er- 
halten werden könnte. ; 
: Bei dem Iridium werde ich Gelegenheit nehmen, 
em solches farbloses unlösliches Doppelsalz aus sal- 
petersaurem Iridiumsesquioxydul, von ühnlicher typi- 
Scher Zusammensetzung wie das schwefligsaure Salz, 
namhaft zu machen. Es bildet sich auf eine sehr merk- 
Würdige Weise, namentlich wenn man eine Lösung 
| des blauen iridiumsauren Kali, welche viel salpetrig- 
saures Kali enthült, mit Schwefelsäure nur so weit 
sättigt, dass das freie Kali an die Säure gebunden, 
| nicht aber die salpetrige Säure ausgetrieben wird. Es 
setzt sich nach wochenlangem Stehen ein grauweisser 
Niederschlag ab, welcher beim Auskochen mit Königs- 
wasser, wobei etwas Iridium, Osmium und Ruthenium- 
oxyd ausgesogen werden, ein weisses, völlig unlösli- 
ches Doppelsalz von salpetersaurem Kali und salpeter- 
saurem Iridiumsesquioxydul giebt. Diese blaue Lösung 
des iridiumsauren Kali wurde erhalten, als ein osmium- 
armes Iridosmium, das auf gewöhnliche Weise mit 
Salpeter und Kali aufgeschlossen und dann mit Was- 
ser ausgezogen wurde. 
Es wiederholt sich also die Schwerlöslichkeit der 
Doppelsalze der Haloidverbindungen der Platinme- 
talle auch in den Sauerstoffsalzen, wenn diese ent- 
weder wasserleer oder bis zu einem gewissen Grade 
entwässert sind; zudem haben sie auch eine ähnliche 
‘typische Zusammensetzung wie jene. Das ist wohl 
das Wichtigste, was sich aus der Untersuchung der 
Sauerstoffsalze entnehmen lässt. 
Borsäure greift das gelbe Rhodiumoxyd nicht an, 
durch Doppelzersetzung der Rhodiumsalze mit bor- 
saurem Natron aber erhält man Niederschläge, welche 
die Beschaffenheit des Rhediumsesquioxydulhydrates 
haben, und auch von mir gleich beim Beginn meiner 
Arbeiten mit den Platinmetallen für ein solches ange- 
sehen wurden. Es eignet sich auch der Borax zur 
Trennung des Rhodiums vom Iridium, wenn beide 
gleichzeitig in Lösungen vorkommen, da das Rhodium 
davon schon bei gewöhnlicher Temperatur, nach ei- 
niger Zeit, das Iridium aber erst nach anhaltendem 
Erhitzen als blaues Oxyd gefällt werden. Diese Me- 
thode der Trennung steht aber der durch Ausziehen 
der gemengten Rhodium- und Iridiumdoppelsalze 
durch verdünnte Salmiaklösung nach. Ich habe nun 
diesen durch Boraxlösung erhaltenen Niederschlag 
analysirt und gefunden, dass er in der That nur Ses- 
quioxydul ist, dem 5— 7%, borsaures Natron sehr fest 
anhaften. 1 gr. enthielt 0,058 gr. borsaures Natron. 
Rhodiumsesquioxydul und Phosphorsäure. 
Diese in gelóstem, ziemlich concentrirtem Zustande 
greift scheinbar das Oxyd nur wenig an, es löst sich 
zwar ein geringer Antheil mit gelber Farbe, aber der 
| grösste Theil bleibt ungelóst mit der Farbe und eini- 
gen Eigenschaften des unveränderten Oxydes. Die 
| Lósung ist ein saures Salz, der Rest ein basisches. - 
| Dieses basische Salz wurde bei gewóhnlicher Tem- 
peratur getrocknet, es zeigte eine geringere Löslich- 
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