4 



Gegendruck so herabgesetzt, daß er unbedenklich vernachlässigt 

 werden konnte. 



Diese Methode, die ihrem Charakter nach eine dynamische 

 ist, da sie auf dem Unterschied in den Verdampfungsgeschwindig- 

 keiten des gebundenen und des freien Wassers beruht, benutzte 

 Müller-Erzbach zwölf Jahre laug zu einer großen Zahl von Salz- 

 untersuchungen, bis er sie 1896 in eine statische Methode umge- 

 staltete (15), die besonders für Salze von niedrigem Dissociations- 

 druck noch genauere Ergebnisse ermöglichte als jene. Diese Ab- 

 änderung geschah einfach dadurch, daß in den Versuchsflaschen 

 verdünnte Schwefelsäure statt der konzentrierten verwendet wurde, 

 so daß die Atmosphäre der Flaschen nicht mehr feuchtigkeitsfrei 

 war, sondern von vornherein einen eigenen Feuchtigkeitsdruck 

 besaß, dessen Größe nach den Tabellen von Regnault aus dem 

 spezif. Gewicht der Säure ermittelt werden konnte. Der leitende 

 Gedanke dieser statischen Methode ist folgender. 



Bringt man ein wasserhaltiges Salz in die abgeschlossene 

 Atmosphäre einer Schwefelsäure solcher Konzentration, daß der 

 Dampfdruck der Säure geringer ist als der des Salzes, so wird so 

 lange Wasser vom Salz an die Säure übergehen, bis beide dieselbe 

 Dampfspannung haben. Ist dieser Gleichgewichtszustand erreicht, 

 für den sich übrigens eine interessante Abhängigkeit von der 

 Temperatur herausstellte (11), so hört die Verdunstung auf. Die 

 Menge des von dem Salze abgegebenen Wassers wird um so größer 

 sein, je großer der anfängliche Unterschied in den Dampfspannungen 

 der Säure und des Salzes war; sie ist diesem Unterschiede pro- 

 portional. Benutzt man eine Säure von höherem Dampfdruck als 

 dem des Salzes, so geht der Wasseraustausch im umgekehrten Sinne 

 vor sich. Da jedoch nur wenige Salze den Wasserdampf schnell 

 genug aufnehmen, erwiesen sich solche Säuren zur Ausführung der 

 Versuche nicht geeignet. 



Die mitgeteilten Erwägungen fährten zu folgendem Verfahren. 



In zwei durch Glasstöpsel feuchtigkeitsdicht verschließbaren 

 Flaschen von 7 cm Weite und 10 cm Höhe wurden am Boden 

 3^2 cm weite und 7 cm hohe, oben offene Glaszylinder angeschmolzen. 

 Diese Zylinder dienten zur Aufnahme der Versuchsröhren; der Raum 

 zwischen ihnen und der Flaschenwand wurde etwa 4 1 / 2 cm hoch 

 mit verdünnter Schwefelsäure gefüllt. Die Konzentration der Säure 

 war in beiden Flaschen verschieden, doch wurde sie auf Grund von 

 Vorversuchen stets so gewählt, daß der Dampfdruck der Säuren kleiner 

 war als der des zu untersuchenden Salzes. Dieses selber wurde in 

 zwei kleinen Versuchsröhren nach genauer Wägung in die erwähnten 

 Zylinder gebracht. Dann wurden die sorgfältig verschlossenen 

 Flaschen in einen großen Schrank gestellt, der zugleich ein Six- 

 thermometer oder einen Wärmeintegrator aufnahm. Nach etwa 24 

 Stunden wurden die Durchschnittstemperaturen sowie die Gewichts- 

 verluste a und b beider Röhren ermittelt. Betrugen z. B. die rela- 

 tiven Drucke der verwendeten Schwefelsäuren 0,33 und 0,20, so 

 ergibt sich der relative Dampfdruck x des Salzes aus der Gleichung 



