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Bulletin de l'Académie Impériale 
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cs APERTA ERN MEE 
rel's Versuchen der Grenzwerth, bei welchem Kupfer 
aus einer Kupfer- und Silberlósung ausgeschieden 
wurde. Er betrug, wie wir angeführt, 60, bei einem 
andern Concentrationsgrade aber 80. 
Ähnliche Versuche sind später von Magnus”) ge- 
macht worden. Er zersetzte eine Lósung von Kupfer- 
vitriol und bestimmte den Concentrationsgrad dersel- 
ben, bei welchem eine Wasserstoffentwickelung an der 
negativen Electrode begann bemerklich zu werden, wo 
also nach seiner Ansicht der Strom nicht nur durch 
das Kupfersalz ging, sondern auch durch das Wasser. 
Auch er fand einen Grenzwerth für das Auftreten des 
Wasserstoffes und folgerte daraus, dass bei verdünn- 
ten Lósungen der Strom sich theile und durch beide 
Electrolyte: Kupfersalz und Wasser, stróme; bei stár- 
“keren Concentrationen aber nur durch das Kupfersalz 
allein. Magnus nimmt also gleichfalls an, dass die 
Stromtheilung nicht proportional der Leitungsfähig- 
keit der beiden Electrolyte erfolge, denn das Gesetz 
dieser Proportionalität schliesst einen Grenzwerth aus. 
Dieser Ansicht von Magnus trat Hittorf *) entge- 
gen. Nach seiner Auffassung theilt sich der Strom, beim 
Durchgang durch ein Gemenge von Lösungen, in die 
einzelnen Electrolyten proportional ihrer Leitungs- 
fähigkeit und die ausgeschiedenen Ionen folgen dem 
electrochemischen Grundgesetze; der Grund aber, wa- 
rum sowohl bei Beequerel's als auch bei Magnus's 
Versuchen nur einer von den Ionen gefunden wurde, 
ist in einer secundáren Wirkung in den Electrolyten 
zu suchen. Nach dieser Auffassung theilt sich z. D. 
bei den ersten der Becquerel'schen Gemenge der 
Strom in 2 Theile, der eine geht durch das Kupfer-, 
der andere durch das Silbérsalz, sowohl Kupfer als Sil- 
ber werden, bei jedem Verháltniss, in welchem sie auch 
in der Lösung enthalten sein mögen, redueirt. Ist nun 
in der Lösung wenig Kupfer vorhanden, so verdrängt 
das sich ausscheidende Kupfer das Silber aus seiner 
Verbindung, wobei auf ein Aequivalent Kupfer ein 
Aequivalent Silber ausscheidet. Die Gesammtmenge 
des ausgeschiedenen Silbers muss also gleich sein 
derjenigen, welche in einem in die Kette gleichzeitig 
eingeschlossenen Silbervoltameter reducirt wird, wie 
Becquerel dies in der That gefunden. Bei grósserem 
Verhältniss des Kupfers zum Silber findet hingegen 
3) Pogg. Annalen 1857 B. CH. pg. 1. : 
4) Pogg Annalen 1858. B. CHI. pg. 1. 
das sich ausscheidende Kupfer in seiner nächsten Um- 
gebung nicht die nöthige Anzahl von Silberatomen, 
die es aus seiner Verbindung verdrängen könnte und 
wird daher mit dem Silber zugleich theilweise redu- 
cirt. Dass wir unter gewöhnlichen Verhältnissen eine 
solche Reaction des Kupfers auf salpetersaures Silber, 
oder gar des Bleis auf das Kupfersalz nicht beobach- ` 
ten, kann Hittorf's Ansicht nicht widerlegen, da im ` 
sogenannten statu nascenti die chemischen Erschei- 
nungen von den gewöhnlich beobachteten. wesentlich 
verschieden sein kónnen, 
Um den Beweis für die Richtigkeit seiner Auffas- 
sung zu führen, zerlegte Hittorf zwei Gemenge von 
Jodkalium und Chlorkaliumlósung in Wasser und be- 
stimmte die Mengen des ausgeschiedenen Jods und 
Chlors durch Analyse des Electrolyten vor und nach 
der Electrolyse. Y 
Das erste Gemenge war so gewählt, dass auf 1 
Aequivalent Jod ein Aequivalent Chlor kam. Nach 
der Electrolyse war das Verhältniss von Chlor und 
Jod dasselbe, wie vor derselben; es waren also gleiche 
Aequivalent-Mengen von Chlor und Jod ausgeschieden 
worden. Hieraus folgt der Schluss, dass sich der Strom 
in den Electrolyten proportional den Atommengen 
getheilt hatte, oder nach dem eleetrochemischen Grund- 
gesetz, dass der Strom in 2 gleiche Theile gespalten war. ` 
In dem 2ten Gemenge waren auf 1 Aequivalent ` 
Jod angenühert 3 Aequivalente Chlor vorhanden und 
wiederum war der Electrolyt nach der Electrolyse un- 
verándert geblieben, woraus denn wie früher folgt, 
dass der Strom sich proportional der Atommenge von 
Jod und Chlor getheilt hatte. E 9H 
Aus diesen Versuchen folgtrt demmach Hittorf, 
dass beim Durchgang des Stromes durch ein Gemenge 
von Chlor- und Jodkaliumlósung derselbe sich theile 
proportional den Atommengen der Salze. Nun fáhrt 
Hittorf weiter fort: «Wie ich nieht zweifele, werde 
ich in einem Nachtrage zu dieser Arbeit zeigen kón- 
nen, dass die Widerstánde von Lósungen gleich vieler 
Aequivalente unserer beiden Electrolyte gleich sind» ` 
Wire diese Annahme bewiesen, so folgte hieraus ae 
lerdings die Anwendbarkeit des Kirchhoff'schen Sat- 
zes auch auf zersetzbare Leiter, jedoch ist dieser Nach- ` 
weis von Hittorf nicht geführt worden, wenigstens 
habe ich ihn nicht finden können. Ich will noch beson- 
ders hervorheben , dass zur Erklärung der Hittorf'- 
