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des Pinakolins selbst mit beiden Ketonen, welche man 
durch Einwirkung von Zn(CH;), auf 
C(C;H;),CH,-COCI 
einerseits und durch Einwirkung von Zn(C;H;), auf 
C(CH,)(C,H;)-COCI andererseits erhált, 
Diese Vergleichung müsste die Frage entscheiden, 
ob es Aethyl oder Methyl ist, welches, bei der 
Bildung von diesem Pinakolin aus 
der oben erwühnten Wanderung unterliegt. 
Um das Pinakon darzustellen, brachte ich das durch 
Einwirkung von (C;H;),Zn auf CH;COCI erhaltene Me- 
thyläthylketon in eine Reihe von Kolben, welche eine 
concentrirte Lösung von Pottasche enthielten, und, der 
Vorschrift Friedel’s folgend, warf ich Stückchen von 
Natrium hinein. Nach Beendigung der Reaction unter- 
warf ich die gewöhnlich braun gewordene Flüssigkeit, 
nachdem dieselbe vorher von der alkalischen Lösung 
abgeschieden und wieder über Pottasche getrocknet 
war, der fractionirten Destillation. Anfangs gingen das 
nicht in Reaction getretene Keton und der secundäre 
Alcohol, Methylüthylcarbinol, über; von 190? an 
. begannen ölige Flüssigkeiten überzudestilliren. 
Ich sammelte zwei Fractionen, die erste von 120° 
bis 180°, die. zweite von 180° bis 210°. Beide 
Fractionen wurden einer nochmaligen fractionirten 
Destillation unterworfen. Hierbei erwies sich der 
eine Theil der ersten Fraction noch als secundärer 
d . Alkohol und der Rest konnte zum zweiten Theile zu- 
gegossen werden. Dieser Theil wurde seinerseits 
durch weitere Destillationen in drei Theile zerlegt: 
von 180 bis 200°, von 200 bis 205? und von 205 bis 
210°. Die bei 200° — 205° gesammelte Fraction 
war am grössten; sie stellte eine farblose ölige dicke 
Flüssigkeit dar, aus welcher, nach Verlauf einiger Zeit, 
sich kleine weisse Krystalle auszuscheiden anfingen, 
doch konnte die ganze Masse nicht zum Erstarren 
gebracht werden. Nachdem ich das Ganze mit Wasser 
behandelt hatte (unter Voraussetzung, dass das Pina- 
kon in Wasser lóslich sei), wurde die wüsserige Lósung 
abgeschieden, von den Oeltrópfchen vermittelst Fil- 
triren befreit und im Exsiccator über Chlorcalcium 
 verdunstet. Nach Entfernung des Wassers blieb eine 
 Weisse krystallinische Masse zurück , 
analysirt wurde: 
des Sciences de Saint- Pétersbourg. ” 
Aethylmethylketon, i 
welche nun|- 
490 
1) 0,1780gr. Substanz gaben bei der Verbrennung 
0,4250 gr. CO, und 0,1975 gr. HO. 
2) 0,2100 gr. Substanz lieferten 0,5040 gr. CO, und 
0,2330 gr. H,O. In Procenten: 
Versuche Theorie für die Formel 
* ? 8218 
C= 65.51 65,49 65,75 
H — 12.32 12,28 12,33. 
Nachdem ich das Pinakon aus den öligen Produc- 
en mit Wasser ausgezogen hatte, schied ich es, um 
die Arbeit zu beschleunigen, aus dem Wasser mittelst 
Pottasche aus und, als es getrocknet war, destillirte 
ich es über. In der Vorlage erstarrte das Pinakon zu 
einer weissen krystallinischen Masse, deren Schmelz- 
punkt ungeführ 28?!) und deren Siedepunkt 200—205? 
betrug. Das neue Pinakon ist in Wasser löslich, kry- 
stallisirt aber ohne Wasser. 
Von dem auf diese Weise erhaltenen Pinakon 
ging ich zum Pinakolin über, indem ich es mit schwacher 
Schwefelsäure behandelte (auf 1 Th. H,SO, 1 Th. H,O), 
Die Krystalle des Pinakons lösten sich vollkom- 
men auf und nach einiger Zeit fing die ganze 
Masse an einen starken Camphergeruch zu zeigen. 
Nachdem das Gemenge ungefähr 2 Stunden lang in 
einem Kolben mit umgekehrtem Kühler gekocht, 
wurde die obere Schicht abgehoben, über Pottasche 
getrocknet und destillirt. Es wurden dabei folgende 
drei Fractionen gesammelt: 135°—145° 145°-_150° 
und 150°—160°. Die mittlere Portion, als die grösste, 
wurde noch einige Mal fractionirt und analysirt. 
0,1035 gr. gaben bei der Verbrennung 0,2850 er. 
CO, und 0,1200 gr. H,O oder in Procenten: 
Versuch Theorie für C,H,g0 
C — 75,07 75,00 
H — 12,85 12,50 
Der analysirte Körper entspricht also seiner Zu- 
sammensetzung nach dem erwarteten Pinakolin. Er 
ist eine leicht bewegliche Flüssigkeit mit stark cam- 
pherartigem Geruche, der allen tertiären Ketonen eigen 
ist; sein Siedepunkt liegt bei 145 — 150? C. 
Um die Frage über die Structur des erhaltenen 
Pinakolins zu entscheiden, unterwarf ich es der Oxy- 
dation. Das mit dem Gemenge von Cr,K,0;, H,SO, und 
1) Auf diese Zahl kann kein grosser Werth gelegt werden, weil 
die Substanz kaum genügend rein sein konnte. 
