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- könnte. 
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des Sciences de Saint-Pétersbourg. 
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carbinols aus Zn(CH;), und C,H,0 CI einerseits und 
die Bildung des Isoleucilsäurenäthers aus Zn(CH,), und 
Oxalsäureäther andererseits Ähnlichkeit mit einander 
haben, so besteht dennoch zwischen diesen beiden Reac- 
tionen ein grosser Unterschied: in dem einem Falle 
wird nur der Sauerstoff ersetzt, in dem anderen dage- 
gen der Sauerstoff und das Chlor. 
der letzteren Reaction hat desswegen ein grösseres 
Interesse, weil aus einem und demselben Gemenge von 
1 Mol. C¿H30 Cl und 2 Mol. (C;H;), Zn "), je nach den 
Bedingungen, man entweder Aceton oder Trimethyl- 
carbinol erhält, während, wie vorher erwähnt wurde, 
bei der Einwirkung von Zn(CH,) auf Aceton kein 
Alkohol gebildet wird. Demnach konnte man nicht 
zugeben, dass das Keton vor der Zersetzung mit 
Wasser in dem Gemenge schon fertig gebildet sein 
Alle diese Erwägungen brachten Butlerow 
auf den Gedanken, dass «während der Reaction», 
welche die Vermengung des Chloranhydrids mit dem 
Zinkradical begleitet, sich eine besondere Verbindung 
bilde, in welcher das Chlor und das Alkoholradical 
ihre Stellungen noch nicht ausgetauscht haben und in 
welcher der Austausch der Atome des Sauerstoffs und 
des Alkoholradicals erst später beginne; was nun die 
Ersetzung des Chlors durch das Alkoholradical und die 
Bildung des Ketons betrifft, so findet sie wahrscheinlich 
im Momente der Zersetzung durch Wasser des zuerst 
gebildeten krystallinischen Körpers statt"). Eine voll- 
ständigere Erklärung dieser Reaction gaben A. Saytzew 
. und G. Wagner"); sie erhielten bei der Einwirkung 
von C,H,J und Zn auf Ameisensäure-Aethyläther 
einen der secundären Amylalkohole, Diäthylearbinol. 
Nach ihrer Meinung zerfällt hier die Reaction in zwei 
Stadien: 
1) HCO-0-CJH, + Zu(C,H,), = m CH, 
—OZnC,H, 
0,H, | 
2) HC CH, + Za = Zn ETE 
E N OZnC,H, | , 
P. CH; 
HC — OZnCH, 
^76 Ch 
it 
m Zeitschrift für Chem. 1865. S. 614 
12) A. M. Butlerow. Die tertiáren Alkohole. Kasan 1365. 
13) Journal der Russischen Chemischen Gesellschaft Band VI. 
290. 
Der Mechanismus 
Ameisensáure-Aether einwirken , 
Nach der Zersetzung des Products des ersten Sta- 
diums der Reaction durch Wasser erhält, man: 
` OCH, OH, 
HCL Gu 3 HA — HO OH + 
~ OZnC.H, ~ 06H, 
Zn(OH), + CH. 
Die Zersetzung des Products des zweiten Stadiums 
gibt: 
^ CH; 
HC am > C,H, 
N OZnC,H, 
Zn(OH); + C,H, 
Ls dá C,H, 
+ 2H,0 = HC — C,H, + 
NOH 
Obgleich nach Wagner und Saytzew die beiden 
Molecüle des Zinkäthyls nicht auf einmal áuf den 
so ist es ihnen doch 
nicht gelungen das, nach Zersetzung mit. Wasser im 
ersten Stadium der Reaction sich bildende, Zwischen- 
product — rg un Monoethylin des ein- 
fach-äthylirtem Methyl ol . Nach 
Wagner's und Saytzew e Më ist die Einwirkung 
| der Säurechloranhydride auf zinkorganischen Verbin- 
dungen der soeben angeführten ganz analog, und daher 
kann die Bildung dés Acetons und des Trimethylcar- 
binols aus Chloracetyl und Zn(CH,), durch folgende 
Gleichungen ausgedrückt werden: . 
CH, 
CH, SHC, 2 OH, 
D. coc * 2- ch "<a 
! ' — OZnCH, 
= 2 OH, 
9) CHC — OZn CH, + 2H,0 = 
Seh 
E CH; 
N C1 
CH 
Da in der Verbindung CH,- C — OR, das Chlor- 
Ss CI 
-| atom gen? OH an einem und demselben Kohlenstoff- 
atome hängen, so ist dieselbe unbeständig, sie zerfällt 
in Aceton und HCl [welch' letztere mit Zn(OH); rea- 
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