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hole hat. 
des Sciences de Saint- Pétersbourg. 
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C . + Zn e + 3H°0 — 
| | OZnCH? 
CH? 
Wenn ferner drittens bei der Einwirkung z. B. von 
Chlobutyryl oder Chlorisobutyryl auf ein Molecül 
Zn (CH,), sich eine solche Verbindung 
y CH 
O,H,-C L OZnCH, 
^s 
wirklich bildet, so muss sie, übereinstimmend mit 
der Erklárung Saytzew's und Wagner's, fähig sein, 
bei der Einwirkung eines Molecüls Zn(C al, dis 
Reaction 
CH, 
C,H,-0 s OZnCH, + (CH) Zn = 
CH 
C,H,-0 4 OZnCH, 
> GE 
zu geben, und bei der Zersetzung dieser letzteren Ver- 
bindung mit Wasser musste sich ein tertiürer drei 
verschiedene Radicale enthaltender Alkohol bilden. 
Eine bejahende Entscheidung dieser Fragen durch 
die entsprechenden Versuche würde die erwühnte Er- 
klárung der Einwirkung von zinkorganischen Ver- 
bindungen auf Chloranhydride der Sáuren, wenn auch 
nicht endgültig zweifellos, so doch wenigstens im 
hóchsten Grade wahrscheinlich machen. Diese Ent- 
scheidung bildet unter anderem einen Theil dieser 
meiner Arbeit, welche sich zugleich auf die Natur 
jener, bei der Eihaltang der sotme und -— tertiären 
Alkohole, sich bildenden hochsi N 
sowie dis Ursachen ihrer Entstehung bezieht. | 
In dieser Abhandlung berühre ich nicht die Bildung 
der bei der Bereitung der tertiären Alkohole entste- 
henden entsprechenden C,H,,, deren Natur mehr 
oder weniger erforscht ist, und welche ihre Bildung 
ganz bestimmt der wasserentziehenden Wirkung des 
Chlorzinks auf die entstehenden terfiiren Alkohole 
verdanken. Dennoch halte ich es nicht für überflüs- 
Sig, eines Umstandes zu erwähnen, der ein rein prak- 
tisches Interesse bei der Bereitung der tertiären Alko- 
Der Unterschied in den Siedepunkten der 
CH 
Cop 
| Mogr* 2CH* + Zn (OH + Zn 
OH 
Cl 
OH. 
tertiären Alkohole und der ihnen entsprechenden 
ungesättigten Kohlenwasserstoffe der Aethylen-Reihe 
nimmt bestündig in dem Masse ab, wie das Molecular- 
gewicht des Alkohols wächst. Für das Trimethyl- 
carbinol und das ihm entsprechende Isobutylen ist 
dieser Unterschied = 90°, für das Dimethyläthyl- 
carbinol und das aus ihm gewonnene Amylen schon 
= 67, und für das Dimethylisobutylcarbinol und das 
entsprechende Hexylen = 46°. Wenn man bedenkt, 
dass die tertiären Alkohole sehr schwer die letzten 
Spuren Wasser verlieren, welche in Folge der Bil- 
dung von Hydraten den Siedepunkt stark erniedrigen, 
so wird sich die Trennung durch Destillation der 
Kohlenwasserstoffe CnH,, von den Alkoholen mit ho- 
hem Moleculargewicht als sehr schwierig herausstel- 
len. Bei der Bereitung von tertiären Alkoholen mit 
geringem Molecülargewicht dagegen verflüchtigt sich 
während der Destillation der chlorzinkhaltigen Lösung 
der Kohlenwasserstoff, der sich gebildet hat, vollstän- 
dig, oder doch die grösste Menge davon. Um den 
Alkohol ohne Beimengung des Kohlenwasserstoffs zu 
erhalten, muss man, nach der Zersetzung des Reac- 
tionsproducts mit Wasser, die erhaltene Alkohol- 
lösung vom Zinkoxyd abfiltriren, wenn der Alkohol 
in Wasser leicht löslich ist, wenn aber der Alkohol 
sich schwer löst, so muss man die ölige Flüssigkeit 
mittelst eines Scheidetrichters abscheiden; hierdurch 
wird die Nothwendigkeit der Auflösung des Zinkoxyds 
in Salzsäure, und folglich die Anwesenheit von ZnCl, 
[und die Bildung des Kohlenwasserstoffs umgangen, 
was die Reinheit und Menge des zu erhaltenden Alko- 
hols vergrössert. 
Versuche über die Bildung der Ketone bei der Einwirkung von 
Säurechloranhydriden auf zinkorganische Verbindungen. 
Wenn auch die gewöhnliche Bereitungsart der Ke- 
tone durch die Einwirkung von 2Zn(R), auf R'COCI 
im Resultate ein fast ganz reines Product gibt, so ist 
es dennoch insofern nicht ganz bequem, weil eine 
grosse Menge der organischen Zinkverbindung ver- 
