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des Sciences de Saint- Pétersbourg. 
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und 24 gr. C,H,OCl. Von Aceton erhalten 14 gr. Der 
Theorie nach muss man aus 24 gr. C,H,OCI, 18 gr. 
Aceton bekommen; diese Menge Aceton macht FAT 
der theoretischen aus. 
Dritter Versuch. 10 gr. Zn (CH,), und 16 gr. 
C,H,OCI. Von Aceton wurde 9 gr. erhalten, statt der 
theoretisch geforderten 10,5 gr., also 85,7%, der theo- 
retischen Menge. Bei der Bereitung der Ketone nach 
letzterer Methode ist es durchaus nóthig, die letzte 
Menge des Chloranhydrids schnell zuzugiessen und da- 
rauf sofort das Product mit einer grosser Wassermenge 
zu vermischen. Beachtet man diese Bedingungen nicht, 
so vermindert sich die Menge des sich bildenden Ke- 
tons; dieses ist aus dem ersten Versuche ersichtlich, 
welcher verhältnissmässig weniger Aceton als die letzten 
- Versuche lieferte, weil die Mischung 2 — 3 Stunden 
stehen geblieben war, ehe dieselbe durch Wasser bear- 
beitet wurde. Wahrscheinlich findet hier unter dem 
Einflusse von ZnCl, Bildung condensirter Aceton- 
derivate statt. ; 
Aus den beschriebenen Versuchen sieht man, dass bei 
der Reaction von 2C,H,OCl auf 1 Mol. Zn(CH,), durch- 
schnittlich etwa 80%, der theoretischen Acetonmenge 
erhalten werden. Dieses Verhältniss der reagirenden 
- Körper wurde von Hrn. Lawrinowitsch bei der Be- 
reitung des Methyläthylketons angewandt (durch Ein- 
wirken von 2 Mol. C,H,0C1 auf 1 Mol. Zn(C,H*),) und 
dabei gute Resultate erzielt; die Menge des von ihm er- 
haltenen Ketons betrug auch ungefähr 80°/ der theore- 
tischen Menge. Die vergleichende Quantitáts-Bestim- 
mung des sich bei verschiedenen Gewichtsverhältnissen 
der reagirenden Kórper bildenden Acetons führt also an- 
nühernd zu ein und demselben Resultate, námlich, dass 
bei der Vergrösserung der Menge von Zn(CH,), und 
Anwendung einer und derselben Menge C,H,OCI die 
Ausbeute von Aceton fast gar nicht vergróssert wird. 
Auf diese Versuche sich stützend, muss man zugeben, 
dass bei der Bildung von Aceton durch Einwirkung von 
2 Mol. Zn(CH,), auf 1 Mol. C,H,0C1 und von (1. Mol. 
Zn(CH,), auf 1 Mol. C,H,OCI im ersten Falle 1 Mol. 
-Zn(CH,), und im zweiten '/, Mol. Zn(CH,), nur als Auf- 
lósungsmittel dienen und bei der Zersetzung mit Wasser 
ohne Nutzen verloren gehen. Bei dem Verháltniss von 
1 Mol. Zu(CH,), und 1 Mol. CHOCO geht die Reaction 
so vor sich, wie Saytzew und Wagner es voraus- 
- setzten, und in der That ist bei der Zersetzung mit 
Wasser die Entwickelung der Gase in diesem Falle 
bedeutend schwücher, als bei den oben erwühnten Ver- 
hältnissen. Bei dem Verhältniss von 2 Mol. C, H,OCI 
und 1 Mol. Zn(CH,) geht die Reaction ganz so vor sich, 
wie vorausgesetzt wurde, das heisst: 
: CH 
Ss + Zu(CH,), = let 2. 
Als Ae dieser Gleichungen kann Me Abwesen- 
heit der Gase bei der Zersetzung durch Wasser des Pro- 
ducts der Reaction.von 2 Mol. C,H,OCI und 1 Mol. 
Zn(CH,), dienen. 
Obgleich die beschriebene Synthese der Ketone 
durch Einwirkung von 2 Mol. R'COCI und 1 Mol. Zu HI, 
für allgemein gelten kann, so ist dennoch z. B. für die 
Bereitung der Pinakoline lieber ein anderes Verhält- 
niss vorzuziehen, und zwar gerade das umgekehrte, 
d. h. 1 Mol. R'COCI und 2 Mol. Zn(R’),, oder doch 
wenigstens 1 Mol. R'COCI auf 17/, Mol. Zn(R”),. Da das 
einfachste Pinakolin, das tertiäre Butylmethylketon, bei 
106” siedet, so ist natürlich der Verlust eines solchen 
Ketons bei der Zersetzung des Reactionsproducts hóchst 
unbedeutend und die Ausbeute des Ketons ist fast theore- 
tisch, ausserdem wird das Keton hierbei fast vollstän- 
dig rein sein. Bei dem Verhültniss von 2 Mol. R'COCI 
auf 1 Mol. Zn(R)), wird aber die Menge des erhaltenen Pi- 
nakolins im Verhältnisse zum angewandten Säure-Chlor- 
anhydrid geringer sein und Beimengung von Neben- 
producten enthalten. Dasist für die Bereitung der Pina- 
koline deswegen besonders wichtig, weil die Bereitung 
der Chloranhydride der tertiáren Säuren im Verhält- 
niss zur Bereitung der organischen Zinkverbindungen 
sehr kostspielig ist. 
Vergleichende quantitative Bestimmung von Trimethylcarbinol, 
welches bei der Einwirkung von 1 Mol. C,H,O0CI auf 2 Mol. 
Zn(CH,) und von 1 Mol. C,H,0Cl auf 1'/, Mol. Zn(CH,), 
à entsteht. 
Zur synthetischen Bereitung von synthetischen Tri- 
methylcarbinol gebraucht man gewöhnlich 1 Mol. 
C,H,OCl auf 2 Mol. Zn(CH,),. Nach Saytzew und 
Wagner geht hierbei die Reaction folgendermassen 
vor sich: 
