ausgesprochene Annahme. 
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des Sciences de Saint- Pétersbourg. 
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Masse dar, welche bei Zimmer. Temperatur fest blieb. 
Theoretisch müsste man aus 17 gr. CH40Cl — 16 gr. 
C,H,,0 erhalten, folglich wurde es 79,6%, der theore- 
tischen Menge gebildet. Zugleich mit dem Alkohol 
ist bei dieser Reaction eine unbedeutende Menge von 
Aceton entstanden; von den hochsiedenden Neben- 
producten aber war keine Spur anwesend”). Wie man 
sieht, bestütigen die Versuche vollkommen die vorher 
Der Unterschied von 3 Y, 
zwischen den bei zwei Versuchen erhaltenen Mengen 
von Trimethylcarbinol kann nicht als bedeutend an- 
gesehen werden, wenn man bedenkt, dass bei den ver- 
schiedenen Manipulationen immer ein Verlust nicht 
umgangen werden kann. Die relativ gróssere Menge 
von Trymethylcarbinol bei dem letzten Versuche wird 
durch die verhältnissmässig grössere Menge Materials 
erklárt, wobei der Verlust selbstverstándlich relativ 
kleiner sein muss. — — 
Die Bereitung der tertiáren Alkohole unter An- 
wendung von 1Y, Mol. Zn(R'), und 1 Mol. R'COCI 
kann nicht verallgemeinert werden und ist nur für 
Trimethylearbinol brauchbar. Schon bei der Berei- 
tung von dem Trimethylcarbinol náchsten Analogon, 
Dimethyläthylcarbinol, muss man, um eine bessere 
Ausbeute zu erhalten, zur Reaction zwischen 2 Mol. 
Zn(CH,), und 1 Mol. C,H;OCI Zuflucht nehmen. Da 
dem Zn(CH,), öfters etwas CH,J beigemengt ist, wel- 
ches das Verhältniss zwischen letzterem und dem 
- Chlorpropionyl ändert, so bildet sich gewöhnlich 
eine geringe Menge des entsprechenden Ketons. Das- 
selbe wird auch für einige andere tertiäre Alkohole 
beobachtet. Ist ‘aber das Verhältniss ganz genau 
1 Mol. C,H,OCI auf 2 Mol. Zu(CH;),, so erhält man 
gar keinen oder nur Spuren von Keton, Der Grund, 
warum das Dimethyläthylcarbinol und andere tertiáre 
Alkohohle nicht in reinem Zustande aus 1 Mol. 
R/COCI und 11, Mol. Zn (R.), erhalten werden können, 
liegt wahrscheinlich in dem verschiedenen Verhalten 
T 
zu erklären, will ich die Reaction zwischen 2 Molecü- 
der Verbindungen R-C /_ OZnR' zu ZnR'Cl. Um dieses 
l 
15) Die Kolben, in welchen die Reaction des zwischen C,H40CI 
und Zn(CH,) vor sich ging, wie auch die Mengen des Wassers, wel- 
ches zur Zersetzung des krystallinischen Products angewandt wur- 
den, waren möglichst gleich. 
Tome XXII. 
len Zn(CH,), und 1 Molecül CHOCO) — und zwischen 
3 Mol. Zn(CH;, und 2 Mol. C,H,0C1 näher bespre- 
chen. (Letzteres Verháltniss wird zur bequemeren 
Erklärung des Ganges der Reaction anstatt des Ver- 
hältnisses von 1, Mol. Zn(CH,), und 1 Mol. C;H,0CI 
genommen) Nimmt man 2 Molecüle Zn (CH) und 
1 Mol. C,H,0C1, so zerfällt die Reaction in zwei Sta- 
dien; im ersten Stadium verbindet sich ein Molecül 
Zn(CH;) direct mit CHOCO) und bildet die Verbin- 
. CH, 
dung CH,-C OZuCH,, welche im zweiten Stadium 
CI 
mit dem anderen Molecül Zn(CH,) reagirt und 
y CH | 
CH,C — OZnCH, + CH;ZnCl 
Ct 
giebt; im zweiten Stadium tritt also das Chlor in 
Wechselwirkung mit Zn(CH;), ein, wobei das Cl gegen 
CH, ausgetauscht wird. Nimmt man aber 2 Mol. 
C,H40Cl und 3 Mol. Zn(CH,),, so zerfällt die Reac- 
tion in 3 Stadien: im ersten Stadium treten 
2C,H,0Cl in directe Vereinigung mit 2 Zn(CH;), 
/ 
! 3 
und bilden 2CH,- C — OZnCH,; im zweiten Stadium 
Cl 
tritt 1 Mol. CH;- C <- OZnOCH, in Wechselwirkung 
C | 
mit dem nachgebliebenen Molecül Zn(CH;) und es 
CH, | 
bildet sich CH,-C ^ OZnCH, = ZnCH,CI; endlich im 
letzten Stadium tritt das andere Molecül 
7 CH, 
CH, - C— OZnCH, 
^l 
in Wechselwirkung mit ZnCH,CI und bildet 
7 CH; 
CH,- € — OZnCH; und ZnCl.. 
N 
CH, 
Auf diese Weise werden wir zu Ende der Reaction 
aus 2 C;H,OCI und 3 Zn (CH;), haben 
2CH,-C — OZnCH, und ZnCl,. 
Ce 
CH, 
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