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Bulletin de l'Académie Impériale 
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In der That lässt sich das Chloratom in | 
CH,C Ce OZnCH, 
Cl 
mit grosser Leichtigkeit gegen CH;, welches sich in 
CH,ZnCl befindet, austauschen. "Dieser Austausch 
erklárt, warum eine und dieselbe Menge von Trime- 
thylcarbinol bei Anwendung von 1 Mol: C,H4CIO auf 
2 Mol. Zn (CH;), wie von 1 Mol. C,H;CIO auf UG Mol. 
Zn(CH,), sich bildet. In dem Maasse aber, wie das 
Molecülargewicht des Chloranhydrids und das der 
organischen Zinkyerbindung wächst, werden das Chlor- 
atom in C1- C E OZnR’ wie das Radical R’, sowohl 
R 
in ZnCIR/, als auch in Zn(R’), weniger beweglich und 
lassen sich nicht mehr so leicht gegenseitig austau- 
schen. In der That, bei Anwendung von 0¿H,0C1 geht 
der Austausch von Chloratom der Verbindung 
, CH, 
C,H, - C- OZnCH, 
CH, 
gegen CH, von Zn(CH,), viel langsamer vor sich, als 
bei der Wirkung des Chloracetyls auf Zn (CH,),. Das 
zweite Stadium der Reaction tritt in diesem Falle erst 
nach etwa vierundzwanzig Stunden ein. Bei C,H,OCI 
(Iso) und Zn(CH;) beginnt das zweite Stadium der 
Reaction nach etwa zweimal vierundzwanzig Stunden 
und schreitet nur sehr langsam vorwárts. Bei Anwen- 
dung beider letzterer Chloranhydride geht der Aus- 
tausch von Chloratom in R'-C E OZnR' gegen R' des 
C 
ZnCIR' gar nicht vor sich. Bei C¿H,OCI (Chlorisova- 
leryl) ist auch der Austausch von Chloratom des 
Re oH 
CH, — C£ OZnCH, 
Mel 
gegen CH, des Zn (CH) ausserordentlich tráge und 
sogar nach Verlauf eines Monats tritt grósstentheils 
ungefähr nur die Hälfte von C,H, — C — OZnCH, in 
Wechselwirkung mit Zn(CH,)% ein. 
Synthese der tertiáren Alkohole, welche drei verschiedene ` 
Radicale enthalten. 
Bis jetzt war noch kein tertiárer Alcohol bekannt, 
in welchem alle drei mit einem und demselben Koh- 
lenstoffatom verbundenenen Radicale verschieden wä- 
ren. Es ist mir gelungen, die beiden einfachsten 
Reprisentanten dieser Gruppe darzustellen: das Methyl- 
äthylpropylcarbinol und das Methyláthylisopropylcarbi- 
nol. Die Darstellung dieser Alkohole kónnte, wie ich 
schon früher bemerkt, als Bestätigung der Erklärung 
dienen, welehe Saytzew und Wagner der Einwirkung 
von Sáurechloranhydriden auf zinkorganische Verbin- 
dungen gegeben haben. l 
Zur Darstellung von Methyläthylpropylcarbinol 
wurde zu 1 Mol.Zn(CH,), unter Abkühlung allmählich 
ein Molecül Chlorbutyryl zugesetzt. Zu Ende der Reac- 
tion wurde die Flüssigeit im Kolben hellroth und etwas 
diekflüssig. Darauf wurde sofort zum Gemenge ein 
Molecül Zn (C,H;), zugefügt, wobei keine Reaction zu 
bemerken war. Die ursprüngliche Farbe der Flüssig- 
keit veránderte sich fast gar nicht. Nach drei Tagen 
wurde der Kolben, in welchem die Reaction vor sich. 
| gegangen war, aus dem Wasser herausgenommen und. 
wührend anderthalb Monate bei Zimmer- Temperatur 
gelassen. pe : 
Nach zwei Wochen bildeten sieh in der Flüssigkeit 
zwei Schichten: eine untere kleine und fast feste Schicht 
und eine obere dickflüssige. Eine weitere Veránderung 
der Schichten fand nicht statt. | 
Die nach der Zersetzung mit Wasser erhaltene 
ölige Flüssigkeit wurde . mit einer concentrirten 
Lösung von NaHSO, behandelt, darauf über was- 
serfreiem Baryt getrocknet und fractionirt. Nach, 
mehreren fractionirten Destillationen gelang es einen 
Körper mit einem ziemlich constanten Siedepunkte von 
135?— 138? abzuscheiden. Um die Zusammensetzung 
'| und die Natur des erhaltenen Körpers zn bestimmen 
wurde aus ihm durch Einwirken von gasfórmiger HJ 
das Jodür dargestellt. Der Geruch des Jodürs erin- 
nerte ein wenig an Terpentin. Die Bestimmung des 
Jods in diesem Körper führte zu folgendem Resultate: 
0,5425 gr. des Körpers gaben 0,5680 gr. AgJ, was ` 
56,58%, Jod ausmacht. Der Theorie nach muss in 
C,H,, J 56,19Y, Jod enthalten sein. Die Bestimmung 
von J hat also gezeigt, dass man es mit dem Jodür 
