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Bulletin de PAcadémie Impériale 
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berechnet. Bei der vorsichtig ausgeführten Vereini- 
gung von Brom mit diesem Heptylen entwickelt sich 
nur eine unbedeutende Menge HBr. 
Am allerwahrscheinlichsten kann man diesen Koh- 
lenwasserstoff als Tritmethyläthyläthylen ansehen und 
seine Bildung. würde in diesem Falle durch folgende 
Gleichung ausgedrückt werden kónnen: 
CH, << 
ihsani El 
CH, — un 
> CH, 
CH-C — Ode — H,0= CH, — — C, H, 
Ein besonderes Interesse wird, wie ich glaube, der 
Oxydationsgang dieser neuen tertiáren Alkohole dar- 
bieten. 
Da ich bei der gegenwürtigen Arbeit nur die Móg- 
lichkeit ihrer Bildung darzuthun beabsichtigte, und 
da ausserdem nur eine geringe Menge von Substanzen 
mir zur Verfügung stand, so konnte ich weder ihre 
physikalischen Eigenschaften náher, noch ihr Verhal- 
ten bei der Oxydation untersuchen. Dazu kommt noch, 
dass, obgleich die Selbstständigkeit der erwähnten Al- 
kohole, meiner Meinung nach, für genügend bewiesen 
angesehen werden kann, ich dieselben dennoch nicht 
in genügender Reinheit ausscheiden konnte. Daher 
habe ich auch die Absicht, diese Alkohole in grösse- 
ren Mengen darzustellen und mich mit dem näheren 
Studium ihrer Eigenschaften zu beschäftigen. 
Alle oben angeführten Versuche über die Synthese 
der tertiären Alcohole und der Ketone haben die An- 
sichten Saytzew’s und Wagner's vollkommen be- 
stätigt. 
Untersuchung der hochsiedenden Nebenproducte, welche man 
gleichzeitig mit den Ketonen und den tertiáren Alkoholen bei 
der Einwirkung von Sáurechloranhydriden auf zinkorganische 
Verbindungen erhält. 
Auf die Nebenproducte mit hóherem Siedepunkt, 
welche sich zugleich mit den Ketonen bilden, hat schon 
Freund"), als er Ketone darstellte, seine Aufmerksam- 
keit gelenkt. Jedoch konnte er weder die Natur noch 
die Zusammensetzung dieser Kórper bestimmen, da sie 
keinen beständigen Siedepunkt zeigten. Dem Anscheine 
nach ähnlicher Producte erwähnt auch A. Popow in 
seiner Untersuchung über die Ketone "). Auch bei der 
16) Ann. d. Chem. und Pharm CXVIII, S. 1. 
17) Die Beschreibung der einwerthigen Ketone. Kasan 1869. 
Darstellung verschiedener tertiárer Alkohole bilden 
sich zugleich mit den Alcoholen und den Ketonen diese 
hochsiedenden Nebenproducte, aber in so geringer 
Menge, dass ihre Untersuchung nicht ausgeführt wer- 
den konnte. Bei der Bereitung von Dimethylisobutyl- 
carbinol!?) bemerkte ich die Bildung eines Nebenpro- 
ducts mit dem Siedepunkt 217 — 219°, sammelte das- 
selbe und bin zur Ansicht geführt worden, seine 
Bildung müsse man dem geringen Überschusse des zur 
Reaction genommenen Chlorisovaleryls zuschreiben. 
Die Natur und die Zusammensetzung dieses Kórpers 
blieben damals unerklárt. Als ich mich mit der Dar- 
stellung grósserer Mengen von Dimethylisopropylear- 
binol beschäftigte (um daraus die Dimethylisopropyl- 
essigsäure darzustellen), erhielt ich auch das Neben- 
product mit dem Siedepunkt 189 —191'. Nachdem 
ich auf diese Weise zwei, dem Anscheine nach, analoge 
Producte zur Verfügung hatte, welche auch, nach 
ihren Siedepunkten zu urtheilen, ziemlich rein wa- 
ren, konnte ich zu‘ihrer ausführlichen Untersuchung . 
schreiten. ; | 
Nicht weniger interessant, als die Bestimmung der 
chemischen Natur dieser Kórper, war das Auffinden 
der Ursachen ihrer Entstehung bei der Einwirkung von 
Säurechloranhydriden auf zink-organische Verbindun- 
gen. Dieses konnte indirect zur Erlüuterung des Me- 
chanismus dieser Einwirkung selbst dienen. 
Die Bestimmung der Zusammensetzung der hoch- 
siedenden Nebenproducte hat mir gezeigt, dass sie dem 
Mesityloxyd analoge Producte der Condensation der ` 
Ketone sein mussten. Auf den ersten Blick schien es, 
dass man die Bildung dieser Producte durch die was- 
serentziehende Wirkung von Chlorzink auf Ketone 
leicht erklären könnte. Da es bekannt war, dass die 
tertiàren Alkohole beim Abdestilliren aus einer wäs- 
serigen Lösung von ZnCl, leicht Wasser verlieren und 
ungesättigte Kohlenwasserstoffe geben, so erschien es 
nicht unwahrscheinlich, dass auch die Ketone, welche 
sich zugleich mit den tertiáren Alcoholen bilden, diese 
Producte beim Abdestilliren von der chlorzinkhaltigen 
Lösung liefern. Diese Ansicht führte mich zum Stu- 
dium der 
Einwirkung von Chlorzink auf Aceton. 
Wenn man Aceton mit wasserfreiem ZnCl, in zu- 
18) J. d. R. Ch. 6. VI, 170. 
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