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des Sciences de Saint-Pétersbourg. 
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geschmolzenen Róhren auf dem Wasserbade zwei Tage 
lang erhitzt, so bildet der Inhalt der Róhre eine dicke 
dunkelbraune Masse. Behandelt man dieselbe mit Was- 
ser, so erhält man eine kleine ölige Schicht auf der 
Oberfläche des Lösung. Dieses mit Wasser ausge- 
waschene und über CaCl, getrocknete Product be- 
ginnt bei der Destillation bei ohngeführ 200° zu sie- 
den, und die Temperatur steigt bald bis auf 300? 
dabei bleibt ohngefähr noch die Hälfte des ganzen 
Products als harzige Masse in dem Destillations- 
apparate zurück. Ganz ebenso verhält sich das Ace- 
ton zu ZnCl,, wenn man die Einwirkung bei gewóhn- 
licher Temperatur vor sich gehen lásst, nur ist dann die 
Reaction viel langsamer. Wasserfreies ZnCl, wirkt 
also auf Aceton nicht nur beim Erhitzen ein, sondern 
giebt mit demselben auch ohne Erhitzen ein Gemenge 
hóherer Condensationsproducte. Hóchst merkwürdig 
- ist es aber, dass wasserfreies ZnCl,, trotzdem dass es so 
energisch condensirend wirkt, immer nur eine sehr ge- 
ringe Menge von angewandtem Aceton verändert. Et- 
was anders verhält. sich eine wässerige Chlorzinklö- 
sung: beim Erhitzen von Aceton mit solcher Lösung 
in zugeschmolzenen Röhren im Wasserbade während 
zweier Tage verdichtet sich das Aceton weniger stark, 
als bei Einwirkung von wasserfreiem Chlorzink. Un- 
terwirft man das bei letzterer Reaction erhaltene Oel 
der Destillation mit dem Thermometer, so beginnt 
es schon bei 140° zu sieden, das Quecksilber im Ther- 
mometer steigt dennoch bald bis zu 300°, und im 
- Destillationsapparate bleibt, dabei gleichfalls ein har- 
ziger Rückstand. Der Umstand, dass die erhaltene 
Flüssigkeit schon bei 140° zu sieden beginnt, kann 
auf die Anwesenheit einer unbedeutenden Menge von 
Mesityloxyd deuten. Durch die oben beschriebene 
Versuche der Einwirkung von wasserfreiem ZnCl, 
auf Aceton lässt sich nur die Bildung der hochsieden- 
den Nebenproducte bei der Reaction von 2 Mol. R'COCI 
auf 1Mol Zn(R), erklären, weil die bei dieser 
letzteren Reaction sich bildenden Nebenproducte eben- 
falls keinen bestündigen Siedepunkt haben und bei 
ihrer Destillation im Destillationsapparate immer 
harzige Producte zurückbleiben. Ausserdem war bei 
der Einwirkung von 2 Mol. R'COCI auf ein Mol. ZnR', 
die Menge der hochsiedenden Körper desto grös- 
Ser, je spáter das Reactionsproduct durch Wasser 
zersetzt wurde und je linger also die Reaction zwi- 
schen den entstandenen ZnCl, und Aceton vor sich ge- 
hen konnte. Die Entstehung der Condensationspro- 
ducte bei der Bereitung tertiürer Alkohole kann man 
aber nicht durch wasserentziehende Wirkung der ZnCl,- 
Lósung auf die sich hierbei in geringer Menge bil- 
denden Ketone erklären. Bei der oben beschriebenen | 
Wirkung der wässerigen ZnCl,-Lósung auf Aceton, 
bei zweitägigem Erhitzen auf 1007 verdichtete sich 
nur eine geringe Menge desselben, und Mesityloxyd 
konnte darin nur in den allergeringsten Mengen vor- 
handen sein. Dennoch bestehen aber die Producte, 
welche sich bei der Einwirkung von 1 Mol. R'COCI auf 
2 Mol. Zu(R’), bilden, fast vollständig aus Analogen 
des Mesityloxyds. In Anbetracht der oben beschrie- 
benen Versuche musste jedoch die Ansicht, dass die 
condensirten sich bei der Einwirkung von 1 Mol. 
R'COCI auf 2 Mol. ZnE', bildenden Producte ihre Ent- 
stehung der wasserentziehenden Wirkung von ZnCl, 
auf Ketone verdanken, aufgegeben werden. 
Eine andere Erklárung der Entstehung von Con- 
-densations-Producten der Ketone könnte in der was- 
serentziehenden Wirkung der organischen Zinkver- 
bindungen gesucht werden. Einige hierauf bezügliche 
Beobachtungen findet man schon in der chemischen 
Literatur. Rieht und Beilstein””) erhielten bei der 
Einwirkung von Aceton auf Zinküthyl das Phoron, 
Prof. Butlerow*) erhielt bei der Einwirkung von 
Aceton auf Zinkmethyl ein schweres unangenehm rie- 
chendes Oel, welches er für einen Kohlenwasserstoff 
hielt und dessen Bildung er durch wasserentziehende : 
Wirkung von Zn(CH,), auf Aceton erklärte. Die er- 
wühnten Untersuchungen liessen bis zu einem gewis- 
sen Grade die Móglichkeit zu, auch in dem zu unter- 
suchenden Falle die Bildung von verdichteten Producten 
der wasserentziehenden Wirkung der organischen Zink- 
verbindungen auf Ketone zuzuschreiben. Da einerseits 
bei den Versuchen von Rieth und Beilstein, wührend 
der Einwirkung von Zn(C,H,), auf Aceton, sich nur ` 
Phoron und kein Mesityloxyd (was jedenfalls etwas 
befremdend erscheint) bildet und, andrerseits die von 
Butlerow bei der Einwirkung von Aceton auf Zn(CH,), 
erhaltenen verdichteten Producte von ihm nicht un- 
tersucht worden waren, so hielt ich es für nothwendig, 
19) Ann. d. Ch. u. Ph. CXXVL S. 145. 
20) Zeitschr. f. Ch. 1864 S. 385. 
