des Sciences de Saint- Pétersbourg. 
Hieraus folgt, dass alle Curven kürzesten Umrings, 
deren Ergänzungsbogen bei ungleichen Umfangslüngen 
in demselben Querschnitte der Umdrehungsflüche liegen, 
einerlei h haben. 
Wenn der Ergängzungsbogen unendlich klein wird, 
so gilt der vorstehende Satz nur so lange, als zwischen 
dem Querschnitte und der Curve noch eine Berührung 
zweiter Ordnung (ein Zusammentreffen in drei Punkten) 
. besteht; dagegen ist eine Berührung erster Ordnung 
(ein Zusammentreffen in nur zwei Punkten) nicht mehr 
hinreichend, den für den Querschnitt geltenden Werth 
von % auf die Curve kürzesten Umrings zu übertragen; 
der Ergänzungsbogen fällt dann in einen andern Quer- 
schnitt. 
Über die aus den tertiären Hexylalkoholen entstehenden 
Hexylene und über deren Polymerisation. Von L. 
Jawein. (Lu le 2 mai 1878.) 
Nach den bisher angestellten Versuchen erleiden 
eine Polymerisation hauptsächlich diejenigen Kohlen- 
wasserstoffe der Äthylenreihe, welche den tertiären 
Alkoholen entsprechen. Mehr oder weniger untersucht 
ist schon die Polymerisation des Isobutylens und des 
Trimethyläthylens, und die Reihe wäre jetzt an den 
aus dentertiären Hexylalkoholen entstehenden, Hexyle- 
nen, deren Untersuchung um so mehr Interesse ge- 
währen könnte, da in der Hexylreihe der einfachste 
Fall einer Isomerie tertiärer Alkohole auftritt. Leider 
ist es mir nicht gelungen, wegen Mangel an Material, 
endgültig zu entscheiden ob die von mir erhaltenen 
Dihexylene identisch oder isomer sind. 
Die nach der Theorie möglichen drei tertiären 
Hexylalkohole sind alle dargestellt, doch nur aus zweien 
sind die entsprechenden Kohlenwasserstoffe erhalten 
worden. Ein Hexylen erhielt Tschaikowky aus dem 
Diäthylmethylcarbinol, ein zweites stellte vor kurzem 
Pawlow dar aus dem Dimethylisopropylearbinol; mir 
ist es gelungen, aus dem Dimethylpropylearbinol auch 
das dritte einem tertiüren Alkohol entsprechende Hexy- 
len darzustellen. Da Pawlow die Structur seines 
Hexylens so wie dessen Polymerisation zum Gegen- 
stande einer Untersuchung gemacht hat, so beschränkte 
sich meine Untersuchung auf die beiden anderen 
Hexylene. Doch ehe ich zumStudium der Polymerisation 
schritt, hielt ich es für nóthig, zuerst die Structur 
Tome XXV. 
beider Hexylene, so viel es möglich schien, aufzuklären, 
und ich unterwarf zu diesem Zwecke die beiden 
Hexylene der Oxydation. 
Zur Darstellung der Hexylene wurden die tertiüren 
Alkohole nach der gewóhnlichen Methode, durch Ein- 
wirknng von Süurechloranhydriden auf zinkorganische 
Verbindungen, bereitet. Das Dimethylpropylcarbinol 
wurde erhalten, indem ein Molekel Chlorbutyryl zu 
zwei Molekülen Zinkmethyl vorsichtig unter Abkühlung 
zugegossen wurde. Schon am dritten oder vierten Tage 
war die ganze Masse zu durchsichtigen nadelfórmigen 
Krystallen erstarrt. Bei der Zersetzung derselben 
bildete sich nur eine ganz geringe Menge von Methyl- 
äthylketon, trotzdem war die Ausbeute an Alkohol 
unbedeutend, weil durch Wasserabscheidung aus dem- 
selben sich schon eine bedeutende Menge von Hexylen 
gebildet hatte. Bei der Destillation ging mehr als die 
Hälfte von Product zwischen 63°—72° über, worauf 
die Temperatur ziemlich schnell bis auf ungefähr 
113° stieg. Nach mehreren fraktionirten Destillationen 
wurde die Hauptmenge des Alkohols zwischen 120° 
bis 124° aufgesammelt, und zur Entfernung der letzten 
Wasserspuren mehrere Stunden mit wasserfreiem Baryt 
erwärmt. Es erwies sich, dass das trockene Dimethyl- 
propylcarbinol zwischen 122,5°—123,5° siedet (beim 
Barometerstande 762 Mm. bei 0°). Dieser Siedepunkt 
ist etwas höher, als der zuerst von Prof. A. But- 
lerow gefundene, übrigens hatte letzterer damals nur 
geringe Mengen von Alkohol zur Verfügung. Aus 
dem reinen Alkohol wurde das Jodür dargestellt, das 
ferner seinerseits durch Einwirkung von alkoholischer 
Aetzkali Lösung in Hexylen übergeführt wurde. 
Der durch Kochen mit metallischem Natrium vollkom- 
men getrocknete Kohlenwasserstoff wurde der fraktio- 
nirten Destillation unterworfen, und es gelang den 
grössten Theil desselben mit dem beständigen Siede- 
punkte von 65^ — 67° zu erhalten. Da, wie gesagt, 
von dem reinen Alkohole nur eine geringe Menge er- 
halten worden, und da es anzunehmen war, dass alle 
unter 125° siedenden Antheile hauptsächlich ein Ge- 
misch von Alkohol und Hexylen vorstellen, so wurde 
dies Gemisch ohne Weiteres mit Jodwasserstoff be- 
handelt und das erhaltene Jodür durch Ätzkalilösung 
in den Kohlenwasserstoff übergeführt, der denselben 
Siedepunkt zeigte, wie das Hexylen aus dem reinen 
Alkohol. Trotz einer beim Destilliren auftretenden 
En 13 
