Bulletin de l’Académie Imperiale 
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Trouvé et exigé par les formules: 
Ci 4H 4No (,H;0), Caelzeht, (C;H40), 
II 
C 73,07%, 72,619, 72,00", 72,979, 73,22, 
H 6,74 6,93 6,70 6,75 6,44 
NS a xe id 9,46 9,49 
uM) o res > 11,82 10,85. 
Les faits obtenus n’excluent pas la possibilité de 
la formule moléculaire C,,H,,N,, qui appartient à un 
des isomères azotoluols, qui peuvent exister (d’après 
la théorie de Kekulé) mais qui ne sont pas encore ob- 
tenus. C’est pour cela, que je croyais qu’il ne serait 
pas dépourvu d'intérêt de tacher d'obtenir le méta- 
azotoluol, inconnu jusqu’à présent, en réduisant le mé- 
tanitrotoluol, ainsi qu’en oxydant la métatoluidine. 
La préparation du métanitrotoluol fut réalisée d’a- 
près Beilstein et Kulberg‘) et Lorenz’). En chauf- 
fant la paratoluidine, additionnée d'aeide acétique pen- 
dant plus de 24 heures, dans un ballon, muni d'un ré- 
frigérant mis à l'envers, on obtient le paraacétotoluide. 
Ce dernier par l'action de l'acide nitrique (1,48) 
fut transformé en nitroparaacétotoluide; celui-ci dé- 
composé par une dissolution de potasse caustique, 
donna le idotoluol dans lequel le groupe 
amido a été remplacé par l'hydrogéne. Pour atteindre 
mon but j'ai suivi d'abord les indications de M. 
Griess sur les dérivés correspondants du benzol?): 
ayant obtenu le nitrate du métanitrodiazotoluol; je le 
transformais en sulfate et je décomposais ce dernier 
` au moyen de l'alcool absolu; mais de cette manière je 
n'obtenais qu'une trés petite quantité du métanitro- 
- toluol; un rendement beaucoup plus considérable avait 
lieu quand j'ai fait la modification suivante: la méta- 
. hitroparatoluidine était arrosée d'alcool absolu; on 
faisait passer dans le mélange l'acide nitreux jusqu'à 
la dissolution compléte de la nitrotoluidine, la disso- 
lution d'un rouge foncé, ainsi obtenue, additionnée 
de l'aleool absolu a été chauffée jusqu'à ce que l'azote | 
commengait à se dégager; l'eau ajoutée à ce liquide, 
en précipite le nitrotoluol en forme d'huile, celui- 
ci est purifié par la distillation plusieurs fois ré- 
pétée avec des vapeurs d'eau. Une partie du méta- 
nitrotoluol ainsi obtenu, dissoute dans l'aleool a été 
traitée par un excès d'amalgame de sodium, en ayant 
6) An. Chem. Pharm. 156, 83. — 7) Ibidem 172, 177. — 8) Ibidem 
137, 39. 
soin d'ajouter de temps en temps de l'eau. Pour ex- 
iraire les produits de la réaction le liquide fut ad- 
ditionné d'éther; la couche étherée, déposa après 
l'évaporation une huile rouge, qui, le lendemain se 
transforma en une masse de cristaux; qui se dis- 
solvent aisément dans l'alcool, le pétrole, l'éther et 
le benzol. Purifiés par plusieurs cristallisations dans 
l'aleool ils fondent a 54? — 55°, à une température 
plus élevée ils distillent sans se décomposer; bouillis 
avec une dissolution de potasse concentrée, ils ne s'al- 
térent pas; l'acide sulfurique concentré les dissout 
avec une couleur jaune orange; cette dissolution versée 
dans l'eau donne un précipité d'un jaune rougeátre 
de la substance inaltérée. On obtient cette combinai- 
son bien plus facilement en soumettant le métanitro- 
toluol à l'action de la poudre de zinc dans une dissolu- 
tion alcoolique de KHO; pour que la réaction commence, 
on chauffe légérement; la dissolution jaune se déco- 
lore; séparée par filtration de la poudre de zinc, elle 
recoit rapidement une coloration orangée; aprés l'éva- 
poration de l'aleool on obtient une masse cristalline 
qui donne par quelques cristallisations dans l'alcool 
des cristaux pareils aux précédents, fusibles à 54—5 5°. 
Cette substance a une propriété remarquable de donner 
des solutions sursaturées; on peut la dissoudre dans 
une très petite quantité d’alcool et cette solution 
reste assez longtemps sans cristalliser, mais il suffit 
d'y jeter un cristal formé pour que tout le liquide se 
transforme momentanément en une masse cristalline. 
Pour obtenir de beaux cristaux il faut évaporer lente- 
ment une dissolution alcoolique, faible de ce corps; il 
se forme alors de grands cristaux oranges (la grandeur 
moyenne est à peu près 4 mm.). 
D’après les mesures de M. Armachevsky les cris- 
taux appartiennent au système rhombique. 
a:b:c = 0,85557 : 1 : 0,54376. 
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