669 



670 



wohl gezeigt werden, dass andere den Lösungen bei- 

 gemengte Körper, z. B. Xanthophyll, in reinem 

 Zustande nicht in Chlorophyllan übergeführt wer- 

 den können. 



Am Schluss dieses Kapitels sucht Verf. darzuthun, 

 dass Chlorophyllan einOxydationsproduct des Chloro- 

 phylls sei. Der Nachweis basirt auf der Voraussetzung, 

 dass sein durch Reduction von Chlorophyllan dar- 

 gestelltes Reinchlorophyll mit dem Chlorophyll der 

 lebenden Pflanze identisch sei. Läugnet man diese 

 Voraussetzung des Verf., so fällt damit der ganze 

 Beweis. Allerdings sprechen andere Gründe — das 

 soll dem Verf. zugegeben werden — für das, was er 

 zu beweisen sucht. 



II. Derivate des Chlorophyllans. 



Durch Behandlung mit concentrirter HCl spaltet 

 sich das Chlorophyllan inPhyllocyanin undPhylloxan- 

 thin. die sich durch entsprechende Behandlung leicht 

 trennen lassen. 



Durch Zusatz von Alkohol zur salzsauren Lösung 

 des Phyllocyanins ändert sich das Spectrum ; die 

 Bänder werden etwas verschoben. Das Spectrum die- 

 ser Lösung stimmt mit dem von Fremy für sein 

 Phyllccyanin gegebenen überein. Das ohne Alkohol- 

 zusatz gewonnene Product wird a-Phyllocyanin, das 

 andere ^-Phyllocyanin genannt. Die Körper aus den 

 Lösungen darzustellen, gelang nicht, über ihre che- 

 mische Verschiedenheit weiss man nichts. 



DurchZusatz von Wasser zur a-Phyllocyaninlösung 

 oder durch Eindampfen derselben erhält man einen 

 braunen Niederschlag, diePhyllocyaninsäure (Fremy), 

 welche mit Alkalien Salze bildet. Diese Säure hält 

 Verf. für identisch mit Hoppe-Seyler's Chloro- 

 phyllansäure (dargestellt durch Kochen von Chloro- 

 phyllan mit KOH, auf Grund einiger damit vor- 

 genommener Rcactionen und der Vergleichung der 

 Spectren. Danach hätten die beiden Säuren dasselbe 

 Spectrum. Nun stimmen auch Phyllocyaninsäure und 

 Chlorophyllan nach T. in ihren Spectren überein ; es 

 folgt daraus, dass Chlorophyllan und Chlorophyllan- 

 säure sich spectroskopisch gleich verhalten müssen. 

 Da» ersehe ich aber nicht aus der von'f. citirten Arbeit 

 II ;>< ; -Seylers ',. Hier liegt wohl irgendwo ein 

 Fehler vor. 



nun die L'ebereinstimmung im optischen Ver- 

 halten de« Chlorophyllans und der Phyllocyaninsäure 

 betrifft, 10 hat II op pe - Scy ler auf die Möglichkeit 

 einer derartigen Erscheinung hingewiesen. Mir scheint 

 jedoch hier noch eine genauere Untersuchung crfor- 



rHauptnntenchied, den T. angibt, 1 



in der verschiedenen LOtlichkeit der beiden Körper in 

 Kalil-s 



rzelim un<l andere Chemiker als Chloro- 

 phyll analyoirten , war nach T. J'fiy llory.-minsiluro 



/ n f"r pbysiol Chemie. Bd, V. I 



Das Phylloxanthin entsteht beiEinwirkung von con- 

 centrirtem HCl auf Chlorophyllan (neben a-Phyllo- 

 cyanin). Das schon von früheren Beobachtern dar- 

 gestellte Spectrum unterscheidet sich dadurch von 

 dem Spectrum der Körper der Chlorophyllangruppe, 

 dass Band IV nicht gespalten ist. Bei Behandlung der 

 gewöhnlichen Chlorophylltinctur mit Salzsäure und 

 Aether (nach Fremy) erhält man neben dem Phyllo- 

 xanthin auch Xanthophyll, welches letztere schon in 

 den Blättern enthalten ist. C. Kraus kam so auf 

 falsche Wege. Nach ihm entsteht bei dieser Reaction 

 zuerst Acidoxanthin (= Chlorophyllan). DurchSalzsäure 

 und Aether tritt Spaltung in eine blaue und eine gelbe 

 Lösung ein, die letztere nennt C. Kr aus Xanthophyll. 

 Das Xanthophyll (welches nach T. noch etwas Chloro- 

 phyllan enthält) lässt sich noch einmal in eine blaue 

 und eine gelbe Lösung spalten. Die letztere enthält 

 nachC. Kraus sein Xanthin (ist aber ein Gemenge von 

 Xanthophyll und Phylloxanthin). 



Das Phylloxanthin wurde nicht weiter verarbeitet. 



III. Einwirkung von Alkalien auf das 



Chloroph y II. 



Durch Ausziehen mit Kalihydrat enthaltendem 

 Alkohol oder mit verdünnter Kalilauge und Reinigen 

 des Auszuges mit Alkohol, Aether etc. erhält man 

 eine schön grüne Lösung, das Alkalichlorophyll. Verf. 

 glaubt, es entstehe bei dieser Behandlung das Salz 

 einer Säure, der Chlorophyllinsäure. Er stellte das 

 Barytsalz dar und fand einen constanten Aschengehalt. 

 Die Beobachtungen Chautard's über das Spectrum 

 derartiger alkalischerChlorophylllösung bestätigt Verf. 

 Der Unterschied von dem Spectrum lebender Blätter 

 besteht darin, dass Band I gespalten ist, Band II, III 

 und IV viel schwächer erscheinen und dass eine starke 

 Verschiebung aller Absorptionsbänder nach der stär- 

 ker brechbarenHälfte des Spectrums hin eingetreten ist. 



Alkalichlorophyll entsteht auch durch Behandlung 

 von Chlorophyllan mit Zinkoxyd und Kalilauge. 



Durch Aether und HCl erhält man aus dem Alkali- 

 chlorophyll braune Körper, welche in die Chloro- 

 phyllangruppe zu gehören scheinen. Concentrirtes 

 HCl bewirktBildung eines blauen phyllocyaninartigen 

 Körpers — Y~Ph>'l' 0C y an ' n — ' daneben entsteht ein 

 brauner ß-Phylloxanthin. Von beiden Körpern kennt 

 man nur das Spectrum. 



Auf Grund des optischenVerhaltens und wegen Ent- 

 stehung der eben bezeichneten Zersetzungsproducte 

 erkennt Verf. das Alkalichlorophyll nicht als das 

 reine Chlorophyll an und glaubt, dass man auf diesem 

 Wege nicht zur Darstellung desselben kommen könne. 

 Genau der entgegengesetzten Ansicht ist bekanntlich 

 Hansen. Er erklärt das durch Alkalibehandlung 

 gewonnene Product für identisch mit dum Chlorophyll 

 1' bi ndei Organe. Auf diu Gründe, welche T. gegen 

 Hansen vorbringt, gehe ich nicht näher ein, sondern 

 verweise auf T.'s Referat in Nr. 21 der Bot.Ztg. Im 

 Allgemeinen bin ich mit T.'s Einwendungen einver- 

 tanden, auch für mich sind die Gründe, welche 

 Hansen für die Löslichkeit des Chlorophylls in 

 Wasser anführt, nicht stichhaltig. Einen Vergleich mit 

 dem Reinchlorophyll, wie ihn 'I'. anstellt, halte ich 



