735 



736 



Iu nicht unbeträchtlicher Menge wurde 

 schliesslich von Reinke Calciumformiat aus 

 dem wässerigen Auszuge von Vaucheria durch 

 Krystallisation gewonnen*). 



Das Vorkommen der Essigsäure in Pflan- 

 zen wurde zuerst von Fourcroy und Vau- 

 quelin im Jahre 1809 festgestellt**). 



Seitdem ist sie, in den meisten Fällen wohl 

 beiläufig neben anderen Substanzen, in den 

 Säften verschiedener Pflanzen aufgefunden 

 worden . 



Auch in Aethalium septicum ist ihre Ge- 

 genwart schon frühzeitig durch Braconnot 



festgestellt ; 



neuerdings ist dieses durch 



Reinke und Rodewald bestätigt***). 

 B. Untersuckungsrnethoden. 



Alle diese Untersuchungen, durch welche 

 die Ameisensäure und Essigsäure in einzelnen 

 Pflanzen resp. Pflanzentheileu nachgewiesen 

 worden sind, genügen jedoch nicht, die Frage 

 zu entscheiden, ob die Ameisensäure und 

 Essigsäure als constant im vegetabilischen 

 Protoplasma auftretende, chemische Verbin- 

 dungen anzusehen sind, oder ob ihnen eine 

 weniger allgemeine Verbreitung zukommt. 



Dazu bedurfte es ausgedehnterer Untersu- 

 chungen. 



Aus jeder grösseren Pflanzengruppe prüfte 

 ich eine oder mehrere Species auf den Gehalt 

 an Ameisensäure und Essigsäure. 



Ehe ich jedoch zu der Beschreibung der 

 einzelnen Fälle übergehe, sei es mir gestattet, 

 zunächst auf die Beschreibung der von mir 

 benutzten Methoden zur Gewinnung und zum 

 Nachweis der beiden flüchtigen Säuren näher 

 einzugehen. 



Zur Gewinnung der Ameisensäure und 

 _'-äure aus pflanzlichem Material wandte 

 ich zwei verschiedene Methoden an: 



In den bei weitem meisten Fällen stellte 

 ich au» den zu untersuchenden Pflanzenthei- 

 len den wässerigen Extract her und unterwarf 

 denselben nach Zusatz einer geeigneten Menge 

 einer stärkeren Säure der Destillation. 



Dir- Herstellung des Extractes geschah in 

 folgender Weise : 



Die in einer Fleischluudnnaecbine fein zer- 

 ittenerj Pflanzentheile wurden in einer 

 Porzellanscbale mit Wasser übergössen, zur 

 Bindung der freien Säuren Natriuincarbonat 

 im Deberachnst hinzugesetzt and -tark aus- 

 gekocht. Der abgepreßte wässerige Auszug 



:«äb«t. S 174. 

 •• .' -r.al <]<: phyuique et de chimie. T.68. p.429. 

 nkc l'r ,Uijjla<ima-Studi<;n. S. "l~ 



meist braunroth gefärbte Filtrat der 



wurde in einigen Fällen bis zur Syrupsdicke, 

 meist jedoch bis zur Trockne auf dem Wasser- 

 bade eingedampft, der Rückstand in Wasser 

 aufgenommen , mit einer möglichst geringen 

 Menge von Phosphorsäure, Schwefelsäure 

 oder Weinsäure versetzt, fast bis zum Kochen 

 erwärmt und filtrirt. Alsdann wurde das 

 klare 

 Destillation unterworfen. 



Gegen diese Methode Hesse sich ein Ein- 

 wand geltend machen. Man könnte anneh- 

 men, dass die durch die Destillation erhal- 

 tenen Säuren erst im Laufe der Operationen, 

 vielleicht durch Einwirkung starker Säuren 

 auf leicht zersetzliche Verbindungen, die sich 

 ohne Zweifel im vegetabilischen Protoplasma 

 vorfinden, entstanden seien. Es ist bekannt, 

 dass durch Kochen von Zuckerlösung mit 

 concentrirter Schwefelsäure sich Ameisen- 

 säure zu bilden vermag, sobald die Carameli- 

 sirung eintritt. Gleiche oder ähnliche Zer- 

 set.zungsprocesse könnten auch mit den Kohle- 

 hydraten der Pflanzenextracte bei andauern- 

 dem Kochen mit starken Säuren stattfinden. 



Da diese Frage für die Richtigkeit der Er- 

 gebnisse meiner Untersuchungen von nicht 

 zu unterschätzender Bedeutung war, so stellte 

 ich über diesen Gegenstand einige Versuche 

 an, welche mir Klarheit verschaffen sollten, 

 ob und in wie weit jener Einwand Berechti- 

 gung hatte. 



Käuflicher Rohrzucker wurde in viel Was- 

 ser gelöst, mit einer relativ beträchtlichen 

 Menge concentrirter Schwefelsäure versetzt 

 und der Destillation unterworfen. So lange 

 sich die Färbung nicht veränderte, reagirte 

 das Destillat vollständig neutral; erst, als die 

 Lösung bis auf ein ganz geringes Volumen 

 abdestillirt war, als sie bei starker Concentra- 

 tion plötzlich eine dunklere Färbung annahm, 

 begann das Destillat sehr stark sauer zu rea- 

 giren. Es entstand Ameisensäure in solcher 

 Menge, dass eine Probe des Destillats mit 

 Silbernitrat gekocht an den Wandungen des 

 Proberöhrchens einen Silberspiegel abschied. 



In gleicher Weise verhielt sich in Wasser 

 gelöster Zucker, wenn er mit Oxalsäure oder 

 Weinsäure oder auch ohne Zusatz einer 

 Säure der Destillation unterworfen wurde. 

 \ inli im letzteren Falle reagirte das Destillat, 

 als sich die Zersetzung des Zuckers durch 

 eine dunklen: Färbung der Lösung zu erken- 

 nen gab. stark sauer, und konnte in demsel- 

 ben die Anwesenheit der Ameisensäure fest- 

 gestellt werden. 



