549 



550 



Schwefelsäure zu gewinnen. Die Reactionen, 

 welche ich zum mikrochemischen Nachweise 

 der Schwefelsäure gebrauchte, muss ich etwas 

 ausführlich besprechen. Ich habe das mikro- 

 chemische Verhalten derBaryum-,Strontium- 

 und Bleisalze zu Schwefelsäure geprüft. Als 

 sehr bequem hat sich nur die ßaryumreaction 

 erwiesen ; die übrigen sind zu wenig emjjfind- 

 lich, unisomehr als ich eine mit H Cl ange- 

 säuerte Lösung gebrauchen musste. Zu diesen 

 Versuchen war kein destillirtes Wasser zu ge- 

 brauchen, da die Beggiatovn in diesem sehr 

 rasch absterben und au^sserdem das Wasser, 

 wie ich es weiter zeigen werde, kohlensaure 

 Salze enthalten muss. Ich benutzte Brunnen- 

 wasser, welches viel kohlensaure Salze, aber 

 ganz verschwindend kleine Mengen von Sul- 

 faten enthält.') Die Prüfung auf Schwefel- 

 säure musste hier natürlich mit einer ange- 

 säuerten Lösung stattfinden, weil sich sonst 

 kohlensaures Ba niederschlagen würde. — 

 Das schwefelsaure Baryum bildet zwar beim 

 Fällen mit löslichen schwefelsauren Salzen 

 keine gut ausgebildeten Krystalle ; es schei- 

 det sich aber manchmal in Form von kry- 

 stallinischen , einem Kreuze oder Sterne 

 ähnlichen Körpern aus, welche unter dem 

 Mikroskope ein sehr charakteristisches Aus- 

 sehen haben und sehr wohl zu unter- 

 scheiden sind. Die Form des Baryumsul- 

 fat-Niederschlages hängt, wie ich gefunden 

 habe, unter sonst gleichen Bedingungen 

 von der Concentration der Lösung des 

 schwefelsauren Salzes ab. Bei ziemlich be- 

 deutenden Concentrationen hat der Ba SO3- 

 Niederschlag das Aussehen von äusserst klei- 

 nen Stäbchen und Körnern , welche nichts 

 charakteristisches bieten; auch der in sehr 

 verdünnter Lösung entstehende Niederschlag 

 besteht aus kau.m mit den stärksten Vergrös- 

 serungen erkennbaren Körnchen. Bei Ein- 

 haltung gewisser Concentrationsgrenzen aber 



') Ich verdanke der Güte des Herrn Prof. Rose die 

 Mittheilung einer Analyse des Strassburger Brunnen- 

 wassers, welche im Wintersemester 86/87 unter seiner 

 Leitung im hiesigen chemischen Institute von Herrn 

 Gillet ausgeführt wurde. Dies Wasser enthält in 

 lOdUOOTheilen: 



CaO 8,7Ü 



MgO 2,25 



KoO 1,68 



Na^O 2,93 



SO3 1,40 



CO.2 8,62 



Cl 1,06 



HNt)3 ],075 



Gesammtmenge der festen Bestandtheile 26,2 



entstehen die oben erwähnten krystallinischen 

 Körper von charakterstischer Form. Ich habe 

 mich davon überzeugt, indem ich eine Reihe 

 von Lösungen von Mg SO« (welches nach 

 meiner Analyse 33, 53 % SO 3 enthielt) be- 

 reitete, und die, unter sonst gleichen Bedin- 

 gungen, nach Zusatz von BaCJa entstehenden 

 Niederschläge mikroskopisch studirte. Ich 

 nahm immer Tropfen von gleicher Grösse, 

 setzte gleiche Tropfen von einer und derselben 

 mit H Cl angesäuerten Baryumchloridlösung 

 zu, mischte gut mit einem dünnen Glasstabe 

 und bedeckte dann mit Deckgläschen von 

 gleicher Grösse. — Aus einer Reihe von 

 Lösungen, die nach Berechnung folgende 

 Mengen SO 3 auf 100 000 Tlieile Wasser 

 enthielten : 



12 3 4 5 6 



1,33 2,67 4,00 5,34 6,68 9,35 



gaben die Lösungen 1, 2 und 3 unter dem 

 Mikroskope keinen erkennbaren Nieder- 

 schlag ; die sehr durchsichtigen kleinsten 

 Körnchen, welche man hie und da selbst mit 

 den stärksten Vergrösserungen mit Mühe 

 findet, kommen nicht in Betracht, da sie von 

 anderen Körperchen, von kleinen Bacterien 

 z.B., nicht gut unterscheidbar sind. Schwefel- 

 säuremengen also, welche nicht vier Theile 

 SO3 auf 100 000 überschreiten, können nicht 

 mikrochemisch mit BaCL nachgewiesen 

 werden. Mit der Lösung 4 erhält man schon 

 die charakteristischen Kreuze, mit Lösung 

 5 sind in jedem Gesichtsfelde mehr als 

 hundert derselben zu finden. Bei steigen- 

 der Concentration bleibt die charakteristische 

 Form dieser Krystallskelete zuerst erhalten, 

 auch werden dieselben grösser. Weiter bei 

 einem Gehalte von 100 Theilen SOi ist 

 deren Form schon unregelmässig und endlich 

 bei 500 Theilen SO3 d."h. 0,5 % besteht der 

 Niederschlag nur aus kleinsten Stäbchen. 

 Es ist also Baryumchloridals mikrochemisches 

 Reagens auf SO;j ganz gut zu gebrauchen, bei 

 Concentrationen zwischen 0,004 % und0,l % 

 SO'i. Die verhältnissmässig geringere Em- 

 pfindlichkeit der mikrochemischen Reaktion 

 im Vergleich mit der makrochemischen ist 

 eher günstig als ungünstig, Aa,di\e Beg g iafoen- 

 wirkung, im Vergleich mit der gewöhnlichen 

 Oxydation des Schwefels an der Luft, bei Pa- 

 rallelversuchen deutlicher hervortritt. Auch 

 konnte ich infolge dieses Umstandes zu 

 diesen Versuchen Brunnenwasser ganz gut 

 gebrauchen, welches nur 1,40 Th. SO3 auf 



