465 
des Sciences de Saint-Pétersbourg. 
466 
tität des Metalls, die man anf diese Art lösen kann, 
beträgt ungefähr '/,—'/, von dem Gewichte des an- 
gewandten Aldehyd. Das Gemisch erstarrt beim Er- 
kalten zu einer gelblichen, weichen, nicht krystallini- 
schen Masse. 
Wendet man ein polymere Verbindungen enthal- 
tendes Aldehyd an, so ist das Produkt mehr gallert- 
artig; dabei verläuft die Reaction von vorn herein ru- 
hig. Wird reines Aldehyd vorher mit einem gleichem 
Volum Benzol zusammengemischt, so ist das Produkt 
dem oben beschriebenen vollkommen ähnlich, nur fin- 
det hier die Einwirkung in der Kälte nicht mehr statt. 
Sollte das Produkt der Reaction wirklich ein dem 
` Natriumalkoholat analoges Natri 
halten, so wäre zu erwarten, dass es, bei der Zer- 
setzung mit Wasser, Aldehyd, oder Ne ein 
Polymer oder Isomer desselben geben würde. Das 
Produkt wird auch in der That durch Wasser zer- 
setzt, aber unter den Zersetzungsprodukten ist es mir 
keineswegs gelungen, einen Körper von der Zusam- 
mensetzung des Aldehyds aufzufinden; man bekommt 
dabei ganz andere Verbindungen, wie man weiter un- 
ten sehen wird. — Wird die erstarrte Masse, nach 
dem Entfernen von ungelöstem Natrium, mit wenig 
Wasser zusammengebracht, so löst sie sich zu einer 
klaren Lösung auf. Durch Zusatz von mehr Wasser 
wird das Gemisch milchig, und es scheidet sich bald 
eine gelbliche ölige Schicht ab, welche auf der wäss- 
rigen schwimmt. 
. Die wässrige Schicht reagirt stark alkalisch und 
riecht nach Amylalkohol; mit Kohlensäure gesättigt 
und mit etwas Aether gewaschen (um den etwa gelösten 
Amylalkohol und andere Produkte zu entfernen) hin- 
terlässt sie beim Abdampfen eine weisse Salzmasse. 
Wird diese letztere wieder in Wasser gelöst und die 
Lösung mit Salzsäure versetzt, so entweicht viel koh- 
lensaures Gas, und es scheidet sich an der Oberfläche 
eine ölige Schicht ab, die aus fast reiner Baldriansäure 
besteht. Sie besitzt alle Eigenschaften der letzteren, 
siedet grösstentheils zwischen 173° und 176°, hat den- 
selben Geruch und giebt, mit kohlensaurem Baryt ge- 
sättigt, ein Barytsalz, welches dem baldriansauren 
vollkommen ähnlich ist. ` 
1,111 Gmm. von dem bei 150° getrockneten Baryt- 
salze gaben 0,764 schwefels. Baryt, d. h. 0,4495 Ba 
Tome VII 
+ ont 
“AU vilv 
berechnet: gefunden: 
C,H BaO, 40,44%, 40,45%, Ba 
Das was über 176° siedet, ist ein Gemisch von 
Baldriansäure mit einer zwischen 200°—220° sieden- 
den, neutralen Flüssigkeit; diese letztere bildet sich 
aber in so geringer Menge, dass ich sie nicht weiter 
untersuchen konnte. 
Die Baldriansäure macht etwa ‘/, von dem Gewichte 
des Aldehyds aus. Das Mengenverhältniss der Säure 
ist viel zu gross, um der zufälligen Oxydation des Al- 
dehyds an der Luft zugeschrieben werden zu kónnen. 
Um jede Unbestimmtheit in dieser Hinsicht zu besei- 
tigen, habe ich den Versuch in einem mit Wasserstoff- 
gas angefüllten Apparate ausgeführt ; das Gasleitungs- 
rohr war in Quecksilber Pipgetauchk, und auf, diese 
Weise yon der Luft abgesperrt. Das Meng 
der sich bildenden Säure blieb aber stets dasselbe, 
weshalb die letztere auf Kosten des im Aldehyd ent- 
haltenen Sauerstoffs sich bilden muss. 
Die wässrige Schicht enthält also neben Ätznatron 
noch baldriansaures Natron. 
Die ölige Flüssigkeit welche sich beim Zersetzen 
des rohen natriumhaltigen Produkts durch Wasser 
ausscheidet, wird mit Wasser gewaschen und über 
Chlorcalcium getrocknet. Sie ist leichter als Wasser, 
hat einen aromatischen und zugleich an Amylalko- 
hol erinnernden Geruch, einen brennenden Geschmack 
und ist vollkommen neutral. Ihre Farbe ist stets gelb- 
lich, sie destillirt fast ohne Rückstand und stellt im 
Wesentlichen ein Gemisch von drei Körpern vor, Diese 
letzteren können durch fractionirte Destillation von 
einander getrennt werden. 
Diese ölige Flüssigkeit macht ii: ^, von dem 
Gewichte des Aldehyds aus. 
Der flüchtigste von den drei darin dios Kór- 
pern siedet bei 132^, und hat sowohl alle physikali- 
schen Eigenschaften als auch die Zusammensetzung 
des Amylalkohols. 
0,3455 Gmm. dieses Körpers gaben: 0,425 Gmm. 
Wasser und 0,853 CO, entsprechend 0,0472 Gmm. 
Wasserstoff und 0,2326 Kohlenstoff. 
Diese Resultate führen zu der Formel C,H,,0 
berechnet: gefunden: 
C= 68,18%, 67,937, 
H,13,644,7,u:1866), 
30 
