Bulletin de l’Académie Impériale 
311 
Berechnet Gefunden 
€, 144 79,12 78,98 
H. 10. 5,49 6,18 
N, 28 15,39 
182 100,00 
Der bei weiterer Einwirkung von Natriumamalgam 
erhaltene weisse Niederschlag ist Benzidin. Er wurde 
aus der alkoholischen Lösung durch Schwefelsäure 
ausgefällt und das schwefelsaure Salz in schwacher 
siedender Amoniakflüssigkeit gelöst. Beim Erkalten 
der Lösung schied sich das reine Benzidin in Gestalt 
von silberweissen Schuppen aus. 
0,2794 gr. Subst. gaben 0,7962 CO. und 0,1750 
gr. RO. 
Berechnet Gefunden 
€, 144, 78,26 77,72 
Haei 12,0. 6,52 6,95 
N4.n:2B 15,23 
184 100,00 
Ich habe ferner die Einwirkung von Natriumamal- 
gam auf Mono- und Dinitroazobenzid versucht, aber 
keine zu näherer Bestimmung tauglichen Producte er- 
halten. Nur ist zu bemerken, dass bei der Einwirkung 
von Natriumamalgam auf mit Essigsäure angesäuerte 
oder alkalische alkoholische Lösung von Mononitroa- 
zobenzid eine violette Färbung entsteht, welche bei 
Dinitroazobenzid nur in alkalischer Lösung sichtbar ist. 
Die directe Addition von Wasserstoff zu Azobenzid 
machte es mir wahrscheinlich, dass auch Brom oder 
Jod sich zu diesem Körper addiren würde. Diese 
Vermuthung hat sich bestätigt. Bei der Berührung von 
Brom mit Azobenzid lässt sich sogleich eine starke 
Erwärmung bemerken, so dass es nothwendig ist, die 
Reaction durch Abkühlung zu mässigen. Das Azoben- 
zid löst sich in Brom ohne dass dabei eine Bromwas- 
serstoffentwickelung bemerkbar ist. Beim Erkalten er- 
starrt die Flüssigkeit zu einer Masse von nadelförmi- 
gen Krystallen, die in Alkohol ziemlich schwer löslich 
sind. Wenn man die Reaction nicht durch Abkühlung 
mässigt, so erwärmt sich die Flüssigkeit mehr und 
mehr, dann findet plötzlich eine starke Gasentwicke- 
lung statt und es bleibt eine harzige aus Alkohol nicht 
krystallisirbare Masse. Die auf die beschriebene Weise 
erhaltenen Krystalle wurden durch Umkrystallisiren 
aus Alkohol gereinigt. Sie schieden sich aus der Lö- 
ge 
sung in Gestalt von kleinen, schwach gelben, goldglän- 
zenden Nadeln ab. Aus der Mutterlauge bekommt man 
ziemlich viel von unverändertem Azobenzid, trotzdem 
dass Brom im Überschusse vorhanden war. Die Brom- 
bestimmung wurde zuerst mittelst Natriumamalgam 
versucht. 0,4355 gr. Subst. wurden in Alkohol sus- 
pendirt, und zu dieser mit Essigsäure angesäuerten 
und erwärmten Flüssigkeit wurde Natriumamalgam 
zugesetzt. Es löste sich nach einiger Zeit dabei Alles 
auf und die Flüssigkeit fing an sich allmählich zu ent- 
färben. Eine totale Entfärbung lässt sich aber nicht 
erreichen, sogar nicht nach einer lange andauernden 
Einwirkung von Natriumamalgam. Die schwach gelb- 
liche Flüssigkeit setzte bei Zusatz von Wasser gelbe 
krystallinische Flocken ab. Das Filtrat gab mit Sil- 
berlösung nur 0,3255 gr. AgBr, = 0,138510 gr. oder 
31,80%, Br. Die Einwirkung von Brom auf Azo- 
benzid könnte in einer directen Addition oder in ei- 
ner Substitution von Wasserstoff bestehen. Die Addi- 
tions- und Substitutions-Producte sollten folgende pro- 
centische Zusammensetzung haben: 
Additionsproduct. Substitutionsproduct. 
€, 42,10 €, 42,85 
AUS He TM 
N, 8,920 RE UT. 
Br, 4 46, 6,78. Br, 47,06 
100,00 100,00 
Die erhaltenen Resultate stimmen mit keiner der 
beiden Formeln, das Bromproduct war also nicht voll- 
ständig durch Natriumamalgam zersetzt worden. Ein 
Theil der durch Wasser abgeschiedenen krystallinisch- 
flockigen Substanz wurde gesammelt und in Alkohol 
gelöst. Die alkoholische Lösung: giebt bei Zusatz von 
Schwefelsäure einen weissen. Niederschlag, der sich in 
kochender schwacher Ammoniakflüssigkeit lóst und 
beim Erkalten weisse krystallinische Schuppen (Ben- 
zidin?) absetzt. Ein anderer Theil der Substanz wurde 
auf Brom untersucht und zwar mit Natrium erwürmt, 
das Product in Wasser gelöst, die Lösung mit salpe- 
tersaurem Ammoniak versetzt und im Wasserbade 
verdampft. Die wässrige Lösung des Rückstandes gab- 
mit Silberlösung einen Niederschlag, der in schwa- 
chem Ammoniak unlöslich war. 
Die Brombestimmung durch Verbrennung mit Kalk 
gab folgendes Resultat: 0,1631 Substanz gaben 0,1784 
