Bulletin de l’Académie Impériale 
und p mit gleichen Winkeln zur Vertikalaxe geneigt 
seien, was jedoch schwer durch unmittelbare Messun- 
gen zu beweisen ist. Nach Messung erscheint der Win- 
kel c: à immer grösser (ungefähr 20 oder 25 Minuten) 
als p:a. Durch unmittelbare Messung wurde nàmlich 
erhalten: 
c:a = 105? 51° 20" und p:a = 105° 26' 10”. 
Zum Schlusse der Abhandlung wurden einige be- 
sondere Bemerkungen hinzugefügt, welche vorzüglich 
aus Folgendem bestehen: Allgemeine Revision aller 
Krystallformen des Pyroxens (mit mehreren verglei- 
chenden Tabellen), Auffindung der wahrscheinlichsten 
Werthe für einige Winkel nach der Theorie der Proba- 
bilitát u. s. w. 
Über einige Toluolverbindungen, von W. Ja- 
worsky. (Lu le 16 mars 1865.) 
Da Hr. Werigo denselben Gegenstand zu bearbei- 
ten angefangen hat wie ich, so habe ich mich veran- 
lasst gesehen, meine früher begonnenen Versuche auf- 
zugeben und meine Untersuchungen in einer anderen 
Richtung fortzusetzen. Aus den Bemerkungen des 
Hrn. Werigo (Zeitschr. f. Chem. u. Pharm. 1864, 721) 
könnte man aber den Schluss ziehen, als hätte ich erst 
nach ihm mich mit demselben Gonenstandé zu. be- 
schäftigen angefangen. Dagegen muss ich bemerken, 
dass die Idee zu diesen Versuchen nicht neu ist ind 
veranlasst war durch die Versuche Alexejeffs, der 
zuerst die Beobachtung mitgetheilt hat, dass Nitro- 
benzol bei der Behandlung mit Natrinhamslgun 
Azoxybenzid und Azobenzid liefert. Noch während 
Alexejeff mit seinen Versuchen beschäftigt war, ge- 
stattete er mir freundlichst, die-Homologen des Nitro- 
benzols in gleicher Weise zu untersuchen. Es liegt 
hier also ein einfacher Fall. von Homologie vor, um 
den es wahrlich nicht der Mühe lohnt, Prioritätsstrei- 
tigkeiten zu führen. Ich überlasse daher gern die 
Fortsetzung der Untersuchung Hrn. Werigo und 
theile im EE die bisher erg Resul- 
tate mit 
Toluolschwefelsäure €; H, ‚so, 
Zu den Versuchen diente reines, constant bei 111° 
siedendes Toluol. Es wurde in einem gleichen Volu- 
men rauchender Schwefelsäure gelöst, die Lösung 
nach einigen Tagen mit Wasser vermischt und mit 
kohlensaurem Baryum neutralisirt. Das Toluol hatte 
sich vollkommen in der Schwefelsäure gelüst, war 
also frei von den indifferenten Kohlenwasserstoffen; 
die Beilstein in geringer Menge im Xylol des we 
kohlentheers beobachtet hat. 
Das durch Abdampfen gewonnene Bail 
war krystallisirt, weiss, luftbestündig, wasserfrei, in 
Wasser und Alkohol leicht löslich. Das benzol-schwe- 
felsaure Baryum ist nach Freund kaum in Alkohol 
löslich. 
0,5462 Gr. des lufttrocknen Salzes valoi nichts 
bei 120° und gaben 0,2660 Gr. S BaQ,. 
Berechnet Gefunden N 
€,H,S0, 171 71,4 is 
Ba 68,5 28,6 28,6 
239,5 100 
Das toluol-schwefelsaure Blei wurde bei ra- 
schem Abdampfen in warzigen Krystallen erhalten. 
Bei freiwilligem Verdunsten der Lósung bildeten sich 
schöne, nadelförmige Krystalle. Das Salz ist wasser- 
frei, leicht in Wasser und Alkohol löslich. 
0,5375 Gr. der lufttrocknen Substanz verloren 
nichts bei 120° und gaben 0,2930 Gr. S PbO,. 
Berechnet Gefunden 
.£,H, $0, 171 62,3 re 
Pb 103,5 BIN 37,2 
274,5 100,0 
Das Kaliumsalz ist sehr löslich. Ebenso das Na- 
triumsalz. Letzteres ist aber in Alkohol löslich. 
Toluolschwefelsäure - Chlorid €, H, $9, CI. 
Dieser ausgezeichnet schön krystallisirte Körper 
wird am besten durch Zerlegen des Natriumsalzes 
mit Phosphorsuperchlorid gewonnen. Zur Darstellung 
des Natriumsalzes neutralisirt man die Lösung des 
Toluols in Schwefelsäure mit Kreide und dampft die 
Lösung des Kalksalzes zur Trockne ab. Der feste 
Rückstand wird hierauf in wenig kaltem Wasser ge- 
löst, filtrirt und mit Sodalösung genau äusgefällt. 
Lösung des Natriumsalzes wird zur Trockne abge- 
dampft und das Salz längere Zeit bei 120° getrock- 
net. Zur Darstellung des Chlorides reibt man dann 
in einer Reibschale gleiche Gewichtstheile des Na- 
triumsalzes und P Cl; zusammen. Es erfolgt eine leb- 
hafte Einwirkung, Kr nach einiger Zeit giesst man 
