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des Sciences de Saint - Pétersbourg. 
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- Es wurden nun je 5 grm. der Phenylchlorüre mit 
alcoholischer Kalilósung in Róhren eingeschmolzen 
und diese drei Tage lang bis 170? C. erhitzt, worauf 
sie geöffnet und die in Kólbchen ausgegossenen Flüs- 
sigkeiten mit Wasser vermischt wurden. Die gebilde- 
ten öligen Schichten waren unveränderte Phenylchlo- 
rüre, und ihre Mengen betrugen 5 grm. Ferner wur- 
den je 5 grm. der beiden Phenylchlorüre mit essig- 
saurem Silber in Röhren eingeschmolzen und die Röh- 
ren während 24 Stunden bis 170° C. erhitzt. Im Ver- 
laufe dieser Zeit konnte ich keine Spur einer Reac- 
tion bemerken, und das Gewicht der Phenylchlorüre 
fand ich unverändert. 
Nach diesen Reactionen ist es klar, dass das Phe- 
nylchlorür aus Phenol, obgleich es durch Einwirkung 
von PhCl, entsteht, kein Chloranhydrid, sondern ein 
wahres inetaleptisches Chlorprodukt des Benzols st. 
Die Reaction von Salpetersäure auf diese Körper 
ist ungleichartig. Die Salpetersüure, welche ich bei 
meinen Untersuchungen gebrauchte, war yon 1,49 
sp. G. Auf 1 Volum Phenylchlorür nahm ich 1°, Vo- 
lum Sáure und untersuchte die Einwirkung derselben 
sowohl bei gewóhnlicher, als auch bei erhóhter Tem- 
peratur. Die Reaction bei gewöhnlicher Temperatur 
wurde so angestellt, dass die kalte Säure in Kölbchen 
gegossen und dann eine entsprechende Menge von 
Phenylchlorür zugesetzt wurde, so dass sie zwei 
Schichten bildeten, worauf die Kölbchen mit einem 
Kühlapparate in Verbindung gebracht und alles 24 
Stunden lang der Ruhe überlassen wurde. Bei dieser 
Reaction fand keine merkliche Temperaturerhóhung 
ünd keine Bildung von rothen Dämpfen statt. Die 
Versuche wurden mehrmals wiederholt und dabei na- 
hezu gleiche Resultate erhalten. 
21 grm. Phenylehlorür aus Benzol und eine ent- 
sprechende Menge Salpetersäure bildeten nach 24Stun- 
den noch zwei Schichten, beim Umschütteln aber lösten 
sie sich ohne Temperaturerhóhung zu einer klaren 
Flüssigkeit. Als diese nun in kaltes Wasser gegossen 
wurde, schied sich eine schwere Schicht gelben Óles 
aus, welches nach einigen Minuten zum grossen Theile 
erstarrte. Das Gewicht dieses festen, aus langen, weis- 
sen Krystallnadeln bestehenden Produktes betrug 21 
grm. und die Menge des flüssigen, aus dem festen 
abgepressten 9 grm. Das bei dieser Reaction entste- 
hende Öl ist eine gelbe, dicke Flüssigkett von ange- 
nehmem, sehr an Nitrobenzid erinnerndem Geruche. 
Das relative Verhältniss der festen und öligen Pro- 
dukte war bei allen Versuchen sehr beständig. 
10 grm. Phenylchlorür aus Phenylalcohol und eine 
entsprechende Menge Säure bildeten nach Verlauf von 
24 Stunden ebenfalls noch zwei Schichten, welche 
beim Umschütteln sich ohne Erwärmung klar in ein- 
ander lösten; diese Flüssigkeit wurde ebenfalls in kal- 
tes Wasser gegossen, das dadurch ausgeschiedene 
dicke, gelbe Öl gab aber bei langem Stehen nur wenig 
krystallinisches Produkt, dessen Gewicht nur 0,5 grm. 
betrug, während das flüssige Produkt 15 grm. wog. 
Letzteres ist ein gelbes, diekes Öl von angenehmem, 
an Phenylchlorür und Nitrobenzid erinnerndem Ge- 
‘ruche. 
Wenn man das Öl, welches man aus Phenylchlorür 
aus Benzol erhält, zu Salpetersäure sowohl von ge- 
wöhnlicher als auch erhöhter Temperatur giesst, so 
löst es sich darin leicht auf, ohne rothe Dämpfe zu 
entwickeln, und nach Zusatz von Wasser scheidet es 
sich unverändert aus, was ich aus der unveränderten 
Quantität desselben schloss. Wenn man aber das Öl 
aus Phenylchlorür aus Phenol zu gelinde erhitzter 
Salpetersäure giesst, so entwickeln sich rothe Dämpfe 
und auf Zusatz von Wasser schlägt sich nun ein gel- 
bes Öl nieder, welches nach einigen Stunden gröss- 
tentheils krystallinisch erstarrt. Die so gebildeten Kry- 
stalle entsprechen ganz denjenigen, die aus Phenyl- 
chlorür bei directer Einwirkung von Salpetersäure ent- 
stehen, und diese Reaction veranlasste mich, jenes Öl 
nicht als ein reines Produkt, sondern als ein Gemisch 
von enges Phenylchlorür und Pon FE cU 
zu betrachten. Frakti estill b 
Meinung, indem das Öl sich dabei in n Phenyleblorür, 
in festes und in flüssiges Nitroprodukt trennen liess. 
Wenn man 1 Theil Phenylchlorür aus Phenol vorsich- 
tig und in kleinen Portionen in 3 Theile warmer, star- 
ker Salpetersäure von 1,49 sp. Gew. einträgt, nach voll- 
ständigem Auflösen bis zum Kochen erhitzt und dar- 
auf in kaltes Wasser giesst, so bekommt man ein Öl, 
das nach dem Erkalten beinahe zur Hälfte seines Ge- 
wichts zu krystallinischen Nadeln erstarrt; das Flüs- 
sigbleibende verändert sich bei fortgesetzter Einwir- 
kung von Salpetersäure nicht weiter. 
Dieses letztere Verfahren giebt demnach ein bes- 
seres Mittel zur Erhaltung von festem Nitroprodukte 
