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Bulletin de I'Acad^uiie Imp^riale 



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den tibergang von der Milch 



zur Propionsaure gestatten , von der phospliorigen 

 Saure zur unterphosphorigen, oder vielleiclit ciner ihr 

 isomeren zweibasischen Saure, gelangen. Die uachste- 

 henden Versuche sind in dieser Richtung aiisgefuhrt. 



r 



Aethylphosphorigsaureclilorur. 



Wird in einer Retorts mit aufrecht gestelltem Kiih- 

 ler Dreifachchlorphosphor mit einem Aquivalenten 

 wasserfreien Alkohols veriiiischt, so erfolgt eine aus- 

 serst heftiffe Reaction, und Strorae von Chlorwasser- 



stoff entw 

 kiihlen ui 



und den wasserfr 

 haufificem Schutteln 



Alkohol 



Retorte 

 tropfer 



1, hinzuzufiigen. Zuletzt er- 



die Retorte im Wasserbade, um die Salz- 

 Haffen. und unterwirft hierauf die Fliissie:- 



keit der Destination, wobei die G 



selben zwischen 90 — 125° ubergeht. Ge 

 der Destination scbeidet sicli unter starkem Aufblahen 

 der Masse ziemlich viel Phosphor ab. Durch Fractio- 

 niren bekommt man einen fliissigen Korper, der ziem- 

 lich constant bei 117 — 118° siedet; bei jeder De- 

 stination wird indessen ein unbedeutender Theil zer- 

 setzt, indem sicli Phosphor abscheidet und Salzsaure 

 entweicht. Das so erhaltene Product ist Athylphos- 

 phorigsaurechloriir. Es gab bei der Analyse folgende 

 Zahlen : 



I. 0,427 gaben beim Verbrennen 0,251 Kohlen- 



saure und 0,136 Wasser = 16,03 Kohlenstoff 



und 3,53 Wasserstoff. 

 II. 0,2585 gr. (von der zweiten Darstellung) gaben 



16,45 



0,156 Kohlensaure und 0,081 Wasser 

 Kohlenstoff und 3,48 Wasserstoff. 



III. 0,4065 gr. gaben mit Salpetersaure im zuge- 



schraolzenen Rohr zersetzt 0,799 Chlorsilber nnd 

 0,003 metallisches Silber =^ 48,86 Chlor. 



IV. 0,485 gr. gaben im zugeschraolzenen Rohr mit 

 Salpetersaure oxydirt 0,380 pyrophosphorsaure 



Magnesia 



Berechnet. 



21,87. 



I. 



Gefunden. 

 II.' 



III. 



IV. 



DieFormel PC^H^OCl 

 dichte Bestatigung. 

 Gewicht des Ballons mit Luft 



findet auch in der Dampf- 



)) 



» 



» 



» Dampf. . . 



Temperatur beim Wiegen 



» 



)) 



Zuschmelzen 



47,855 gr. 

 48,81 7 gr. 

 16° 

 171° ■ 



Capacitat des Ballons . . .= 321 Cc. 



Zuriickgebliebeue Litft 



Barometerstand 



Co. 

 753 Mm. 



Aus diesen Zahlen berechnet sich die Dampfdichte 



w 



zu 5,339, wahrend die Theorie 5,093 verlangt. Die 

 Dampfdichte wurde durch einen unbedeutenden Phos- 

 phorruckstand zu hoch gefunden. 



Das AthjiphosphorigsaurechloriJr ist eine wasser 

 helle, ziemlich stark lichtbrechende Flussigkeit, die 

 unter unbedeutender Zersetzung constant bei 117 bis 

 118° siedet, Sie ist schwerer als Wasser. Sein spe- 

 cifisches Gewicht wurde bei 



Cjj 24 16,32 



H 



16,03 16,45 



s 



5 



CI 

 P. 



2 



71 

 31 



3,40 

 48,29 

 21,09 



3,53 



3,48 



48,86 



1,316 gefunden. 

 Von Wasser wird es leicht zersetzt und raucht des- 

 halb an der Luft. Sein Geruch ist dem des Dreifach- 



* 



chlorphosphors ausserst ahnlich. 



Die Bildung des Athylphosphorigsaurechloriirs wird 

 durch folgende Gleichung ausgedruckt: 



PCI 



3 



CH.O 



PCHOCl, 



HCl. 



In der Wirklichkeit ist indessen die Reaction. lange 



* 



nicht so einfach. Ausser Salzsaure bildet sich auch 

 Chlorathyl und gegen Ende der ersten Destination 

 wird unter Aufbliihen der Masse betriichtlich viel 

 Phosphor abgeschieden. Immerhin bekam ich bei al- 

 ien Operationen zwischen 40 und 50 p. C. der theo- 

 retischen Menge an Athylphosphorigsaureclilorur. 



T 



Ich habe zuniichst die Einwirkung von "Wasser auf 

 diesen Korper untersucht. Beide wirken sehr lebhaft 

 auf einander ein. Wird das Product auf dem Wasser- 

 bade vom iiberschussigen Wasser und von der Salzsaure 

 befreit und zuletzt unter den Exsiccator fiber Schwefel- 

 sUure gebracht, so eriiillt man cine schncewcisse kry- 

 stallinische Masse, welche reine phosphorige 

 ist. Auch durch sofortisres Ncutralisiren der y 



Saure 



Losunff mit B 



d 



Eindampfe 



...16 10,91 



147.... 100,00 



auf dem Wasserbade gelang es nicht, das Athyl in der 

 Verbiudung zu behalten. 



Salpetersaure wirkt sehr heftig oxydirend. Schon 

 21,87 I bei gewohnlicher Temperatur sieht man die rothen 



Dampfe sich bilden; im zugescbmolzenen Rohr ist die 

 Oxydation vollstandig. 



