\ 



V 



121 



des Scieiicefi de Saint -Petersbourg: 



12S 



Einwirkunff von Brom. Erom 





haft auf das Athylphosphorigsaurechlorur , 



4 



man das Brom tropfenweise zusctzen und fiir 

 kuhlung sorgen muss. Jeder Tropfeu Brom 1 

 Zischen liervor. und die rothe Farbe verschv 



weslialb 



toffs 



Dabei bildet sich keineSp 

 . Nacbdem man genaii z 

 Opfclt bat, so verscbwind 



Zusatz von Brom die Farbe desselben nicbt mebr. 

 Ein tJberschuss an Brom lusst sich durch vorsichti- 



o 



Tropfen des 



saurechlorurs leicht ausgleichen. Durch Fractioniren 

 kann man die Fliissigkeit sehr leicht in zwei Portio- 



nen. eine bei 40 



140 



J 



O 



50 



o 



d eine zweite bei 130 bis 



dend 



1 



Die erste Portion wurde mit Wasser vcrmischt. 

 Es war kaum eine Pteaction zu bemerken, die Fliis- 

 sigkeit sank einfach zu Boden. Sic wurde abgehoben. 



getrocknet und destillirt. 



Siedepunkt blieb 



bei 40°. Dieser Siedenunkt. so wie der charak- 



teristische Ger 



und die griin gesiiumte P'lamme 



beim Yerbrennen liessen den Korper sogleich als Brom 

 athyl erkennen und machten eine Analyse desselbe: 

 vollkommen iiberfliissig. 



Durch fractionirte Destination der zweiten Portioi 



erhielt ich eine constant bei 135 



Verbiudung. Die Analyse derselben hat Zahlen gege- 



ben, welche zur Formel POCLBr fiihren, Der Korper 



137° siedende 



r 



ist also Phosphoroxychlorbromiir. 

 I. 1,3485 gr. gaben mit "Wasser in einem 



zuge- 



schmolzenen Eohr zersetzt 0,761 pyrophosphor- 

 saure Magnesia = 15,76 Phosphor. 



II. 0,809 gr. gaben mit Wasser in einem 



znge- 



schmolzenen Rohr zersetzt 1,940 Chlor- und 



Bromsilber 



Chlor 



B 



von diesen haben bei der Behandlung mit Chlor 

 in einer Kugelrohre 0,0865 gr. an Gewicht ver- 

 loren. 1,94 wiirden also 0,18063 gr. verlieren, 

 entsprechend 0,7623 Bromsilber = 40,09 Brom 

 und 36,13 Chlor. 



Berechnet 



Gefunden 

 I. II. 



31 



15,66 



P 



CI3.... 



Br 80.....40,40 



15,76 



71 35,85 



76,25 



36,13 

 40,09 



76,22 







16 



8,09 



198 100,00 



Die Dampfdichte ergab folgendes Resultat: 



— u 



Gewicht des Ballons mit Luft . . = 41,0825 gr. 



» 



» 



» 



R 



Dampf 



Temperatur bcim Wiegen 



» 



» Zuschmclzcn . 



42,3255 gr. 



16 

 221 



Capacitiit des Ballons = 303 Cc. 



Zuruckgel)licbene Luft 

 Barometerstaud 



Cc. 

 751 Mm. 



t ♦ 



Die gefundene Dampfdichte ist =7,52, wfthrend 

 die theoretische 6,86 betragt. Diese Differenz findet 

 theils dadurch eine Erklarung, dass cin fester Ruck- 

 stand im Ballon blieb, theils auch dadurch, dass die 

 Bestimraung der Capacitiit des Ballons ungenau wird, 

 weil das Quecksilbcr auf die Verbindung einwirkt und 

 als Chlor- und Bromquecksilber im Ballon zuriick- 



i 



bleibt; ferner, und am meistcn dadurch, dass zu die- 

 ser Bestimmung, wegen Mangels an reincra Material, 

 die sammtlich bis 145° sicdenden Portioueu genom- 

 men werden mussten. Eine zweite Dampfdichtebe- 



stimmung mit der Portion 135 



140 



ausgefiihrt 



gab die Zahl 7,33, wobei, da die Fliissigkeitsraenge 

 zur Ausfiihruug des Versuchs nicht vollig reichte, 8 

 Cc. Luft im Ballon zuriickblieben. 



Gewicht des Ballons mit Luft . . 



» » » » Dampf 



Temperatur beim Wiegen 



» 



n 



Zuschmelzen. . 



45,5345 gr 

 46J8065 gr 



18 

 191 



Capacitat d. Ballons .'...= 310 Cc. 



Zuruckgebliebene Luft 

 Barometerstand 



8 Cc. 



748 Mm. 



IS Phosphoroxychlorbromiir ist eine wa 

 baldgelb werdende Fliissigkeit, die bei 



137 



d viel schwerer 



W 



specifische Gewicht beti 

 ser wird es sofprt, wenn 

 Bildunir von PhosDhorsii 



bis 

 Das 



Von Was- 



Die Einwirkung von Brom auf das Aethylphospho 



Hit nach folgenderGleichung vor sich 



PC,E,0C1, 



Br 



CA 



POCL 



Diese Zersetzung ist vollkommen glatt, so dass voi 

 beiden Producten fast theoretische Mengcn erhaltei 

 werden. Ich vermuthe, dass auch bei einigen mehrbasl 

 schen organischen Sauren diese Reaction, die als eim 

 Oxydation zu betrachten ist, sich bewerkstelligei 

 lasst. und behalte rair vor, sie experimentel zu priifen 



