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Balletin de I'Academie Imp^rlale 



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Jod scheint auf das Athylphosphorigsaurechloriir alkohol gaben etwa 180 gr. Chlorarayl und 40 gr. 



in gleicher Weise einzmvirkeD. Es wird Jodathyl ge- 

 bildet, aber es ist rair nicht gelungen, die entspre- 

 chende Phosphoroxychlorjodvcrbindung zu gewinnen. 



Butylphospborigslnrechlorfir. 



Diese Verbindung wurde 



firentlicb 



Dar 



stellung von Butylcblorur (aus zwei Aquivalent 



Dreifacbcbl 



d drei Aquivalenten Bu 



tylalkohol) erhalten. Aus der Portion des Rohpro 

 ducts, welche fiber 130° siedete, wurde die Verbin 

 dung 

 Da ii 



von 154 — 156° Siedetemperatur abgescbieden. 



ndess der angewandte Butylalkohol sehr viel 

 Amylalkohol enthielt, so wurde auch die Amylverbin- 

 dunggebildet und dadurcb das Fractioniren erschwert. 

 Die Analyse zeigt, dass der Butylphospborigsaurecblo- 



noch etwas der Amylverbindung beig 



hielt 



kleine Mensre des Materials 



e> 



nicbt 



I. 0,301 gr. gaben bei der Verbrennung 0,309 



Kohlensaure und 0,152 "Wasser = 27,99 Koh- 

 lenstofiF und 5,62 Wasserstoff. 



II. 0,3*19 gr. gaben mit Kalk geglflbt 0,5185 Chlor- 

 silber und 0, 004 raetallisches Silber =40,62 



Chlor. 



Berechnet 



C, 48 27,42 



I. 



Gefunden 



n. 



CI, 

 P 

 



9 



71 

 31 

 ,16 



5,14 

 40,57 

 17,71 



9,16 



27,99 

 5,62 



40,62 



175 100,00 



Das Butylphosphorigsaurechlorfir ist eine wasser- 

 klare Flussigkeit, die bei 154 — 156° siedet. Das 



specifische Gewicht wurde bei 



o 



1,191 gefunden. 



Sein Geruch ist dem des Dreifachchlorphosphors und 

 Chlorbutyls ahnlich. 



Vom Wasser wird der Korper augenblicklich zer- 

 setzt in phosphorige Saure und Butylalkohol, den man 

 sofort oben aufschwimmen sieht. 



Amylpbosphorigsaurecblorur. Aus der liber 1 50° sie- 

 denden Portion des Rohproducts wurde letzteres nach 

 einiger Destination als eine constant bei 173° sie- 

 dende Flussigkeit abgescbieden. 



I. 0,256 gr. gaben bei der Verbrennung 0,2925 

 Kohlensaure und 0,1425 Wasser = 31,16 Koh- 

 lenstoff und 6,18 Wasserstoff. 



II. 0,2385 gaben mit Kalk gegluht 0,3555 Cblor- 

 silber und 0,0065 metallisches Silber = 37,76 



Chlor. 



Bereclinet 



Gefunden 



I. 



II. 



Cg 60 31,74 



H 



M 



11 5,82- 



31,16 

 6,18 



P 31 16,40 



CI 

 



2 



71 



16 



37,56 



8,48 



37,76 



189 



100,00 



Das Amylphospborigsaurecblorur ist eine wasser- 

 helle Flussigkeit, die bei 173° siedet und fast ohne 

 Riickstand destillirt. Sie ist viel schwerer als Wasser, 

 hat bei 0° ein specifisches Gewicht von 1,109. Ihr 

 Geruch erinnert an den des Dreifachchlorphosphors 

 und des Chloramyls. 



Auf Wasser wirkt das Amylphosphorigsaurechloriir 

 ziemlich lebhaft ein, unter Bildung von Amylalkohol. 

 Bei nachherigem Erhitzen im Wasserbad erfolgt voll- 

 standige Spaltung in Amylalkohol uud phosphorige 

 Saure. Mit Brom ist die Reaction ausserst stark. Die 



Amy Iphosphorigsaorechlorur. 



r h 



Wie die vorhergehende Verbindung ist auch diese 

 bei der Darstelluug des Chloramyls aus Dreifachchlor- 

 pbo-sphor und Amylalkohol gewonnen. 400 gr. Amyl- 



Producte sind wie bei dem Athylphosphorigsaure- 

 chloriir: Bromamyl und Phosphoroxychlorbromiir, nur 

 ist es schwer, beide zu trennen, da ihre Siedepunkte 

 einander sehr nahe Hegen. 



w 



Es gelang mir nicht, zwei Atome Chlor im Dreifach- 



chlorphosphor durch Alkoholreste zu substituiren. 



Wenn man zwei Aquivalente Athylalkohol mit einem 



Aquivalent Dreifachchlorphosphor zusammenbringt, 



so bekommt man fast ansschliesslich Phosphorigsaure- 



ather, der bei der Destination grossten Theils zersetzt 

 wird. 



Die Folgerungeu, die man sowohl aus diesen Ver- 

 suchen, als auch aus den fruher bekannten Thatsa- 

 chen machen kann, lassen sehr gut den chemischen 



