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des Sciences de Saint • P^tersbonrg. 



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Das Benzil lost sich ziemlich leiclit in starker Es- 

 sigsaure auf , und der Prozess der Umwandlung gclit 

 in dieser Losung mit Hilfe metallischen Eisens leiclit 

 vor sich. Auf einen Tlieil Benzil in 6 Theilen Essig- 

 sSure von 1,065 sp. G. gelost nimmt man 1 bis 2 

 Tlieile Eisen, und koclit so lange, bis die Flussigkeit 

 durch die sich in ihr bildenden feinen weissen Nadeln 

 von Benzoin beinahe gesteht; dann bat man nur nd- 

 thig die breiartige Masse von dem rukstandigen Eisen 

 abzugiessen, nach dem Erkalten das Ausgeschiedene 



17 Grm. Fiinffach Chlorphosphor *) in eine Retorte ge- 

 bracbt und diese bis zum Schmelzen des Benzils erhitzt, 

 wobei die Reaction unter Bildung von Phosphoroxy- 

 chlorid begann ; von Chlorwasserstoffsaure bemerkte 

 man keine Spur. Nach Beendigung der Reaction hatte 

 man eine gelbliche Fliissigkeit erhalten, welche nach 

 dem Austreiben alien Phosphoroxychlorids und nach 



1 



dem Auswaschen 



he 



und dann 





mit Wasser auszuwaschen un«l aus Alcohol umzukri- 

 stallisiren, um ganz reines Benzoin mit alien seinen 



Eisenschaften 



b 



hab 



durch 



elche es leicht 



sich zu iiberzeugen, dass man es nicht mit irgend 

 einem anderen Korper zu thun hat. 



Benzil debt in alcoholischer Losunsr bei der Ein- 



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wirkung von Chlorwasserstoffsaure und Zink ebenfalls 



sehr leicht Ben 



Als ich einen Theil Benzil 



Theilen heissen 85 prozentigen Alcohols loste, die- 

 ser Losung zuerst ungefahr einen Theil fein granulir- 

 tes Zink, dann aber allmahlich in kleinen Mengen einen 

 Theil Starke Chlorwasserstoffsaure zusetzte und er- 

 hitzte, erhielt ich, wenn die Reaction nicht zu weit ge- 

 luhrt worden war, aus der Losung reines Benzoin in 

 einer dem angewandten Benzil entsprechenden Menge. 



In einer meiner friiheren Arbeiten habe ich nach- 

 gewiesen, dass das Benzoin Wasserstoff enthiilt, auf 

 dessen Kosten die Copulation des Benzoins mit Chlor- 

 verbindungen der Siluregruppen vor sich geht, d. h. 

 ein Moleciil Wasserstoff im Benzoin kann leicht durch 

 Sauregruppen substituirt werden, wahrend das aus 

 dem Benzoin durch Verlust von Wasserstoff hervor- 

 gehende Benzil dieser Reaction nicht mehr fahi<? ist. 



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Indem ich das Benzil der Einwirkung verschiedener 

 Korper unterworfen habe , bin ich zu der Ueberzeu- 

 gung gelangt, dass der Wasserstoff in ihm eine innig- 



verbundene Gruppe bildet, auf deren Rechnung keine 

 Reaction mehr vor sich geht, und dass durch Fiinf- 

 fach Chlorphosphor in ihm nicht Wasserstoff, sondern 

 direct Sauerstoff substituirt wird. Diese Reaction ist 



r 



rein und geht nach der Gleichuns: 



CnHjoOa 



PhCl 



5 



CuH^oOCl^H-PhClsO 



vor sich. 16 Grm. ganz reines, zweimal aus Alcohol 

 und aus Aether umkristallisirtes Benzil wurden mit 



kaltem Wasser zu einer festen, weissen kristallinischen 

 Masse erstarrte. Der bis zum Verschwinden der sauren 

 Reaction in dem Waschwasser ausgewaschene und dann 

 gut getrocknete weisse 



Korper wog 20 Grm 



nach 



obiger Gleichung aber sollte man 20,190 Grm. erhal- 

 ten; ich habe diese Operation mehrmals wiederholt 

 und immer dasselbe Resultat erhalten. Wenn man auf 

 einmal eine grossere Menge Benzil nimmt, z. B. 64 

 Grm., so muss m.an vorsichtig beim Erhitzen verfah- 

 ren, und nicht um die Operation zu beschleunigen zu 

 stark erhitzen. 



Der erhaltene weisse Korper, welchen wir Chlor- 

 benzil nennen woUen, lost sich sehr leicht in Aether, 

 und zwar schneller und in grosserer Menge in ko- 

 chendem als in kaltem; in letzterem losen sich beinahe 

 gleiche Gewichtstheile. Aus der aetherischen Losung 

 kristallisirt er beim Verdampfen bei der gewohnlichen 

 Temperatur in grossen, farblosen, durchsichtigen Kri- 

 stallen, welche sehr dicke (2 — 3 Linien), aber ge- 



6 seitige 

 aus dem rliombischen Prisma entstandene Prisraen bil- 



den. Die feinen Kristalle, welche sich aus der in der 

 Warme gesattigten atherischen Losung beim Erkalten 

 absetzen, haben das Ansehen von rhombischen Tafeln. 

 In Alcohol lost sich der Korper schwieriger als in 

 Aether und in 10 Theilen 83 i3rocentigen kalten AYein- 



wohnlich kurze 4 seitige rhombische, und 



geistes bleibt nur ungeiahr ein Theil gelost; heisser 

 Alcohol lost viel mehr davou auf, und zwar 83 pro- 

 centiger fast gleiche Theile, in starkerem und schwa- 

 cherem aber lost sich verhiiltnismjissig mehr oder we- 



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niger. Die aus der alcoholischen Lfisung sich absez- 

 zenden Kristalle sind kleiner als beim Aether, haben 

 aber eine und dieselbe Form, d. h. es sind entweder 



*) Die Formel verlangt auf 210 Theile BenzU 209 Theile Fiinf- 

 fach ChlorphosphoFj es ist aber besser etwas mehr vou letzterem zu 

 nehraen, weil sonst gegon das Ende der Eeaction sehr stark erhitzt 

 worden mnsSj wodurch das Gemenge sich braunt, ein Theil des ge- 

 clilorten Korpers sich veraudert und Chlorbenzoil auftritt, dessen 

 Gegenwart sich sogleich durch den Geruch zu erkennen giebt. 



