409 



rle§ Sicieiices de Saint - P^terjibourg:* 



470 



dem Schmelzen zu scliiitzen, wurde 



Tiegel gethan , dessen 



zweiten Male aufgeschlossen und zwar mit Kali und 

 Salpeter gegliilit werden. Hier hat man vier leicht zu 

 vermeidende OiDerationen noting, wahreud bei meiner 

 Methode nur eine erfordeiiich ist: icli beginne nam- 

 licb damit , womit die franzosischen Chcmiker ihre I vorsichtig von dem unnngegriffonen Erze, dessen Men 



anderen gi 

 Bo den eini 



balben Zoll hoch 



Mag 



ubcr 



deckt ^Yar. Die gliihend schmelzendc Fliissigkeit wurde 



Hauptoperationen schliessen. Ich sehe nicht ein, wel- 1 bedeutend ab 

 chen Vortheil der Baryt vor dem Kali gewahrt, wobl 



o 



batte, in eine Scl 



von 



Losung, so fallt bcim 



aber keune ich seine Nachtheile. Der Baryt darf 

 tiberhaupt bei guten Analyscn gar nicht zur Anwen- 

 dung kommen , weil man dabci sehr leicht Verliiste 

 an Platinmetallen erleiden kann. Hat man niimlich 

 neben gelosten Platinmetallen auch zugleich Baryt in 



Fallen des letzteren durch 

 Schwefelsanre ein Antheil von den Platinmetallen in 



V 



Verbindung mit dem schwefelsauren Baryt aus der 

 Losung heraus, ein Umstand auf welchen schon Ber- 

 zelius aufmerksam gemacht hat und der auch von 

 mir bei meinen Analysen bemerkt worden''). Es ist 

 daher kein Grund vorhanden , die altere , einfachere 

 und sichere Methode zu verlassen und sie durch eine 

 complicirte unsichere zu ersetzen, welche nur durch 

 ihre Neuheit frappirt und auch mich anfangs veran- 

 lasst hat, sie flir eine Bereicherung zu halten. 



Ich gehe nun zur Beschreibung meines Verfahrens 

 mit alien seinen Einzelnheiten , besonders aber mit 

 Beriicksichtifrunir der Darstellung des rothen Ruthen- 



Eisenblcch ausgegosseu. Der Ticgel wurde abermals 

 mit der oben angegcbeneu Mengc Erz uud Schmclz- 

 mitteln bcschickt und die Operation so oft wicderholt, 

 bis alles Erz zur Anwendung gekommcn war. Nach 

 fiinf Schmelzun.i^en war das so weit beendiiit. aber es 



blieb dabei ein namhaft 



Rest 



mfgeschoss 





Erzes tibrig, welcher nach zwei bis drci Schmclzun- 

 gen, mit der angegebenen Quantitat der Agentien be- 

 handelt, cinen nicht sehr ansehnlicheu Rest von we- 

 niger als 30 gr. unaufgeschossen zuriick liess, welcher 

 nicht mehr bcarbeitet, sondern fur spiitere Operatio- 

 nen aufbewahrt wurde. Die Schmelzkuchen wurdcn 

 durch einen starken Schlag aus den Schalcn gcschla- 

 gen, groblich gepulvert und in ciner verschliessbaren 

 Flasche mit 14 Litres destillirten "Wassers ttichtig bis 

 zum Auflosen geschiittelt und an einen dunkeln Ort 

 zum Abklaren hiiiffestellt. Nach Verlauf von vier 



salzes NH^Cl H- RuCla iiber. Von der hohen Regie- 

 rung hatte ich 420 gr. des auserlesensten Osmium- 

 Iridium's in Schuppenform zu meinen Arbeiten erhal- 

 ten. 90 gr. Erz wurden mit 180 gr. Salpeter und 90 

 gr. Atzkali in einem silbernen Tiegel von einem 

 Litre Capacitat ein bis anderthalb Stunden hindurch 

 einer starken Rothgliihhitze ausgesetzt. Um den Tie- 



Stunden wurde die geklarte Losung mittclst eines 

 Glashebers von dem schwarzen pulverformigen Bo- 

 densatze abgehobcn. Der Bodensatz wurde mit Was- 

 ser gemischt auf einen Glastrichter gegeben, dessen 

 Rohre mit einem Asbestpfropf versehen war, und gut 

 ausgesiisst. 



Auf diese Weise wurde eine Losung A uud ein 

 schwarzes Pulver B, die aufgeschlossenen Oxyde der 

 verschiedenen Platinmetalle, erhalten. 



A war sehr stark gefarbt, tief orangefarben , in 

 dicken Schichten fast undurchsiclitig, roch nur schwach 



5) Der Grund dieses Xiederfallens von Platinverbiudungen aus 1 Uach Osmiumsaure Und enthielt freies Kali, salpctrig- 



ihren Losungen liegt in der grossen Neigung dieser Metalle schwer- 

 losliclie Doppelsalzc zu bilden, und zwar niclit nur in Form von 

 Chlorverbinduugeu, sondern auch als Sauerstoffsalze. Icli will hier 

 hier nur einen Fall aus meiner Erfahrung erwahuen. Ich hatte in 



IrO 2 SO 



die schweflige Siuire zu bestiuimen 



dem Sake 3 KO, SOg -»- ^i v^ ^ow^ 



und versuchte einen kurzen Weg der Analyse, niiiblich den, das 

 Salz zu l6sen, mit chlorsaurem Kali und Salzsaure zu oxydiren und 

 dann durch Chlorbariumlosung die SO3 zu fallen Der gewonuene 

 schwefelsanre Baryt war zwar weiss, aber er euthielt dennoch be- 

 deutende Antheile von Iridium, denn er wurde beim Erhitzen gran 

 uud betrug an Gewicht bedeutend mehr als ein schwefelsaurer 



Quantitat Salz nach einer siche- 

 reren Analysirmethode gewonnen wurde. Oft siud solche Xieder- 

 sehlage so reich an Platinverbiudungen, dass sie gefarbt erscheinen. 



saures, osmigsaures, ruthensaures und salpetersaures 

 Kali, etwas freie Osmiumsaure und sonst keine Spur 

 anderweitiger Platinmetalle. Diese Losung wurde, 

 wie spater gezeigt werden soli , zur Darstellung der 

 Ruthenverbindungen und der Osmiumsaure benutzt. 



B war sammetschwarz, pulverfOrmig, etwas krystal- 

 liuisch und bestand der grossten Masse nach aus Iri- 

 diumoxvd und saurem iridiumsauren Kali, mit An- 

 theilen von Ruthensesquioxydul und Osraiumoxyd, 



EisenOXyd, Spuren von KupferOXyd und Palladium- 

 Man muss daher bei alien Analvsen, wo Schwefelsanre durch Baryt ^i„t,„ ^■A,^^.4.■^i^^^ ,•« CSiir-on Inclifh cin<1 fpr- 

 zu be«ti^n,Pn kt. .uvnr A.. Platinmetall aus der Losune entfernen. I OXyd, WClche Sammtlich lU Saureu losllcH Smd, tCT- 



30* 



f 



