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Bulletin de iMcad^mie Impepiale 



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ner aus einem in Sauren unloslichen Reste von Oxy- I selien werden zu konneii. Das in der Losung vorkom- 



mende ruthensanre Kali wird zum Theil auf alinliche 

 Weise durch Sauren wie das osmigsaure Kali zersetzt, 

 namlich 2RuO„ geben RuO„ und RuO.. Diese wird 



durch die geringste reducirende VeranlassunginRu 



den des Iridiums, Platins und Rhodiums und endlich 



aus geringen Antheilen unaufgeschlossenen Erzes. Es 



wird B einer nochraaligen Schmelzung unterworfen, 



uin das Ruthen auszuziehen, und zwar das Oxydge- 



menge und die Schraelzmittel wieder in dem oben 



angegebenen Verhaltnisse. Mit vier Schmelzungen 



reicht man hier aus. Man erhalt nun auf diese Weise Niederschlag erfolgt ist, ausser freier Osmiurasaure 



wieder eine LOsung A 



2 3 



unigewandelt, nicht so das sehr constante RuO^. Es 

 finden sich demnach in der Fliissigkeit, nachdem der 



welche in Beziehung ihres 

 Concentrationszustandes, der Intensitat der Farbe und 

 ihres Gehaltcs an Ruthen dem ersten Auszuge nur 

 wenig nachgiebt, und den friihereu schwarzen Rest 5, 

 welcher noch nicht von allem Ruthen erschopft ist, 

 sondern ungefilhr den vierten Theil der im Erze ent- 

 haltenen Menge desselben zuriickhalt; aber es ist nicht 

 rathsam ihm zum dritten Male durch Schmelzraittel 

 das Ruthen entziehen zu wollen. 



Die Ruthenlosung A wird mit sehr verdunnter NOjj 

 vorsichtig neutralisirt, wobei, besonders zuletzt, ein 

 starkes Aufbrausen neben Entwicklung von Stick- 

 oxydgas aus dem salpetrigsauren Kali sich einstellt. 

 Hierbei fallt ein reichlicher sammetschwarzer Nieder- 

 schlag heraus und ein starker Geruch nach Osmium- 

 saure macht die Operation, besonders bei so grossen 

 Quantitaten, hochst unann:enehm. Nach dem Klaren 



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ird die Fliissi 



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elche wir a nennen wollen, 



abgegossen und der schwarze Niederschlag b auf einen 

 Filter gesammelt und ausgewaschen. Dieser Nieder 



schlag besteht grosstentheils 



OsO 



Osmiumoxydhy 



HO, w^elches unirefahr 



Ruthenses 



noch Rutheuhypersaure und stets Ruthenoxyd. Die 

 Ruthenhj^persaure kann man zwar nicht in der anOsO^ 

 so reichen Fliissigkeit nachweisen, aber sie muss vor- 

 handen sein, denn schliesst man reines osmiumfreies 

 Ruthen auf ahnliche Weise auf und zerlegt man das 

 gebildete ruthensaure Kali durch Salpetersaure , so 

 enthalt immer die Mutterlauge namhafte Mengen Ru- 

 thenoxydes und naclnveisbar Rutenhypersaure ; der 

 grosste Theil des Ruthens jedoch fallt aus der Losung 

 des ruthensauren Kali als Ruthensesquioxydul heraus. 

 Aus dem Niederschlage h lasst sich mit wenig Miihe 

 das schone rothe Ruthensalz darstellen. Meine ganze 

 Ausbeute an h betrug an 240 gr. , worin etwas mehr 

 als 30 gr. Ruthensesquioxydulhydrat vorhanden war. 

 Dieser Niederschlag wird mit 2 Pfund Salzsaure und 

 3 Pfund Salpetersaure in einer Retorte mit moglichst 

 grosser Vorlage , welche mit Thierblase lutirt wird, 

 der Destination unterworfen. Die Operation ist am 

 besten im Winter vorzunehraen , um mit Schnee gut 

 abkiihlen zu konnen. Die Anwendung eines Gottling'- 



scheuKiihlapparats(Liebig'scherKuhlapparatgenannt) 



.^, - , ^ _„,^j ist nicht anzurathen, well die anfangs in bedeutender 



quioxydul enthalt. Die Sache verhiilt sich namlich auf Menge auftretende feste Osmiumsaure die Kuhlrohre 

 folgende Weise : anfangs enthalt A viel Osmiumsaure 



an Kali nur schwach gebunden, diese wird jedoch 

 bald durch das salnetrigsaure Kali zu osmicrer Saure 



ducirt und osmigsaures Kali gebildet 



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zerfallt 



bei der Einwirkung der freien Salpetersaure in freie 

 Osmiumsaure und Osmiuraoxyd (aus 2O5O3 entstehen 

 OsO, und OsOJ, denn das Niederfallen .einer so sros- 



Menge von Osmiuraoxyd kann seine Entsteh 

 dieser Zersetzung'verdanken. Man konnte \ 



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leichtauf den Gedanken verfallen, dass der Nieder- 

 schlag aus osmigsaurem Rutheuiumsesquioxydule be- 

 stande, das ist aber nicht der Fall, denn der Nieder- 

 schlag verhalt sich gegen Salzsaure wie ein Oxyd, 

 auch ist die Menge des Osmiums viel zu bedeutend 

 gegen das Ruthen, um als osmiumsaures Salz auge- 



leicht verstopfen konnte. Man destillirt langsam und 

 vorsichtig bis der Rest' in der Retorte dickfliissig ge- 

 worden und die meiste Siiure iiberdestillirt ist. Dieser 

 Rest besteht grCsstentheils aus Ruthenchlorid RuCl, 

 mit geringen Antheilen von RUaplg, er kann aber noch 

 Spuren von Osraiumchlorid enthalten, wenngieich er 

 nicht nach Osmiumsaure riecht. Daher ist es nothwen- 

 dig sich von der Abwesenheit des Osmiums zu iiber- 

 zeugen. Man erhitzt eine Probe der Ruthenverbindung 

 in einem Platiuloffelchen und halt den gegliihten Rest 

 der Probe alternatim in den oxydirenden und nicht- 



oxydirenden Theil der Weingeistflamme. Zeigt 



sich 



keine wahrnehmbare Erscheinung und hat die Probe 

 keinen Geruch, so ist das Ruthensalz frei von Osmium, 

 zeigt sich aber ein momentanes, sehr starkes Leuch- 



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