Stanovení kvantitativní dusíka v hyJrazonech a osazonech. 3 



Dafkht') vyslovil (lomnénku, že po redukci lze nitro-, nitioso-, 

 azo-, diazo-, amidoazolátky, hydraziny, deriváty kyseliny dusíkové a du- 

 sičné stanoviti iiiethodou Kjeldablovon. Analytických dokladů pro 

 redukci fenylhydrazinu a jeho deiivátu neuvádí. Podařilo se mu však 

 spáliti kyselinou sírovou kvantitativně fen^lhydrazinsulfát po před- 

 chozím odkouření jeho roztoku s cukrem a octanem sodnatým k suchu. 



KiiüGKK-) stanovil dusík v nitro- a nitrosolátkách, též v dusič- 

 nanech redukcí. Látku rozpouští ve vodě neb alkoholu, přidá chloridu 

 cínatého, dále houby cínové a zahřívá tak dlouho, až veškeren cln 

 přejde v roztok. Na to přidá kyselinu sírovou koncentrovanou, jemně 

 práškovitého dvojchromanu draselnatého a spaluje tak dlouho, až 

 tekutina je barvy čistě zelené. 



JoDLBAUB^) při stanovení dusíku v nitrátech používá methody, 

 která spočívá na redukci zinkovým práškem za současného přidání 

 fenolsírové kyseliny. 



Pozoroval jsem, že zmíněnou redukci fenyliiydrazinu, kterou 

 Fischer konstatoval a co volnou označil, lze značně urychliti, po- 

 užije-li se koncentrovanější kyseliny, většího množství zinkového prášku 

 a děje-li se redukce za současného zahřívání. Mechanismus reakční 

 objasněn byl těmito dvěma pokusy : 



I. 0,8 g feuylhydrazinchlorhydrátu 



10 (j zinkového prášku 

 lOO^---' voJy 

 60'"' koncentrované kyseliny sírové. 



Tato směs mírně zahřívána v baňce a tak dlouho, až vývoj 

 vodíku ustál. Tekutina neutralisována. Vodní parou přehnán anilin 

 a amoniak do zředěné kyseliny sírové, načež zneutralisováno uhli- 

 čitanem sodnatým, vytřepán étlierem anilin a po odpaření etheru do- 

 kázán anilin barevnými reakcemi. Jiná část půdy neredukovala Fehlingův 

 roztok ani za horka (nepřítomnost fenylhydrazinu). Tekutina zbylá 

 po vytřepání etherem, zdestilována a stanoven dusík. Při titraci 

 spotřebováno 53, 6 V 10 ň H^SO^ což odpovídá 9,35% iV. Nalezeno tedy 

 o něco méně než polovice dusíka veškerého. Theorie vyžaduje 19,51% N. 



II. 2 g fenylhydrazinchlorhydrátu rozpuštěno ve lOO''" vody, při- 

 dáno 10 g zinkového prášku a iOO'^'' koncentrované kyseliny sírové 



^) Dafert [Landw. Versuchsstation 34. 311.] 



-) Krüger [Ber. Ber, d. deiit. Chem. Ges. (2) 27 str. 1633.] 



3) Jodlbaur [Chem. Centrb. 17. 1886 str. 433.] 



