o elektrolytické oxydaci p-toluolsulfokyseliny. 



III. pokus. 8,6^ kyseliny toluolsulfonové rozpuštěno ve tOO cm^ 

 207oní kyseliny sírové a olektrohsováno proudem 4,8 nmp při hustotě 

 proudové Dem.., — 0,06 anip a na])jetí 2,8 volt. Teplota obnnšela 

 65 — 70" a béiiem pokusu, 2,36 hodin trvajícího, uvedeno do elektro- 

 lytu 11,2 amp. hodin; spotřeba kyslíku zpočátku 804" o klesla po- 

 zvolna na 6!,57o a obnášela prômérnè 7o7o. Získáno bylo 4,6 g ky- 

 selého siilfobenzoanu barnatého, t. j. o27o množství theoretického. 



IV. pokus. r/»2í^ p-toluolsulfokyseliny rozpuštěné ve 100 cm'* 

 20procentní kyseliny sírové bylo elektrolysováno za podmínek jako 

 v pokusu III.; pokus trval 5'74 hodiny, spotřeba proudu 26,4 anp. 

 hodin, t. j. ]6.57o množství theoretického. Spotřeba kysHka budiž zde 

 jakožto příklad průběhu reakčního uvedena: 



Hoíliny 



Na počátku 



V. 



2V. 



Spotřeba 



kyslíku 



93 J 

 83,5 

 83,1 

 81,5 



Hotliny 



Spotřeba 

 kyslíku 



3 

 4 

 5 



5V. 



77 

 77.0 

 70,1 

 59,3 



Získáno bylo kyselého sulfobenzoanu barnatého 5,6 ý, t. j. 207o 

 théorie. 



Z uvedených výsledků pokusných a připojeného diagramu udá- 

 vajícího průběh spotřeby kyslíku při uvedených pokusech vyplývá, 

 že jen poměrně malá část kyslíku spotřebovaného, asi 307o připadá 

 na oxydaci kyseliny toluolsulfonové ve sulfobenzovou. Tato différence 

 nedá se dobře vysvětliti hloub pokračujícím formováním anody, po- 

 něvadž lze asi jen vyšší spotřebu kyslíku vždy na počátku pokusů 

 pozorovanou přičítati na vrub opětné oxydace oné části kysličníku 

 olovičitého, jež byla po naplnění přístroje elektrolytem před uzavřením 

 proudu redukována, kdežto později nastávala oxydace olova asi jen 

 tehdy, když vývojem plynu někde byla vrstva superoxydu porušena. 

 Tento podíl však nebyl zajisté tak velký, by vysvětloval ztrátu přes 

 7u7o proudu. Příčina zjevu toho dala se spíše hledati v další oxydaci 

 vzniklé kyseliny sulfobenzoové. Aby to bylo zjištěno, byl učiněn pokus 

 oxydace kyseliny sulfobenzoové. 



