BULETINUL SOCIETĂŢII ROMÂNE DE ŞTIINŢE 33 



trăire â celle qu'on a quelque fois tire de la facile pinacolinisation 

 de certaines pinacones. 



II suffit d'ailleurs de savoir que cette reaction est souvent re- 

 versibie ^), pour que cette derniere conclusion perde toute valeur. 



En g^n^ral on peut poser: 



Lorsqu^une chaîne fermee quelconque contient tme maille 

 quatcrnaire, c'est toujours ccttc maille qiii cede^ lorsque la 

 chaîne se detruit par la chaleur, oii Vaddition. 



Les chaînes a pont et mainte reaction du g-roupe des terpănes 

 sont une belle ilustration experimentale de cette proposition. 



Leur ^tude nous montre a chaque pas que les atomes quater- 

 naires sont les points faibles des squelettes quatenaires. 



On pourrait avec beaucoup de raison objecter que la facile alte- 

 ration de mainte chaîne â pont est conditionnee en pârtie par des 

 tension dues a la structure sterique, dans le sens de la th^orie de 

 V. Baeyer. 



Ils est hors de doute que des tensions de cet ordre contribuent 

 a accentuer la labilit^ de quelques repr^sentants de ce groupe et 

 cela conformement aux previsions de la theorie. Cest ainsi qu'on 

 doit interpr^ter la facile isom^risation du squeletts du pinene, en 

 comparaison avec Ia relative stabilita de celui du camphene, II n'est 

 pas moins remarquable, que lorsque la rupture de pont a lieu, c'est 

 toujours une liaîson quaternaire qui cede, que ce soit dans le 

 camphene, le terpene ou toute autre chaîne â pont. 



Ils est a remarquer que, en ce qui concerne les propri^t^s du 

 carbone quaternaire, une double liaison equivaut, au point de vue 

 qui nous interesse ici, â deux liaisons grasses. On peut poser : 



Dans une sy steme quaternaire a double liaison, la reactivite 

 de celle-ci s' exalte consider ablement. 



Cette proposition avec les considerations pr^c^dentes, dont elle 

 n'est d'ailleurs qu*une consequence naturelle, eclaire d'un jour nou- 

 veau mainte isom^risation inattendue^ qu'on constate dans l'etude 

 de certaines olefines â double liaison quaternaire. Ces principes 

 permettent de suivre, voir mame de prevoir, l'eminente reactivit^ 

 des terpsnes et de leurs analog-ues. 



1) Voir Zeunski et Zelikow. B 34, 3250 (1901) ; Tiffeneau : Revue g6n6rale des sciences 

 pures et appliquees 18, 587 (1907). 



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