34 BULETINUL SOCIETĂŢII ROMÂNE DE ŞTIINŢE 



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Le «spirocarbone", c'est-â-dire l'atome commun â deux cycles, 

 qui caract6nse la classe des spiranes, se presente comme un cas 

 exceptionellement interessant parmi Ies systemes quaternaires 

 entierement cycliques et cela non seulement au point de vue pure- 

 ment ster^ochimiqiie — come je l'ai expos6 ailleurs ') — mais aussi 

 en ce qui concerne la statique de l'edifîce moleculaire, dans le sens 

 de Texpose precedent. Ainsi, tandis que la plus part des carbones 

 quaternaires aux quatre valences cycliques sont des systemes a 

 double liaison oscillante, dont nous ne connaissons ni la forme 

 d'^quilibre, ni la repartition de saturation reciproque des valences ; 

 le syst^me quaternaire du spirocarbone possede une repartition 

 soisdisant rigide, c'est-â-dire quatre liaisons simples alicycliques, 

 dont Ies radicaux saturants ne peuvent osciller librement autour 

 du point d'attache, comme des chaînes ouvertes, ni prendre part 

 aux mouvements oscillatoires d'un systeme de doubles liaisons, 

 sans que Tediftice moleculaire entier ne se detruise. 



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La premiere question qui au point de vue que nous avons choisi 

 se pose, lorsque nous abordons l'^tude des spiranes est : Des diffi- 

 cultes steriques, dont le siege soit le systeme quaternaire du spi- 

 rocarbone, interviennent elles pour empâcher ou rendre difficille la 

 fermeture d'un chaîne spiranique ? 



Pour exemplifier la fermeture des chaînes dont le systeme qua- 

 ternaire est preexistent, ii suffit de citer Ies faits observes dans Ies 

 trois cas exp^rimentaux suivants : 



I. Les essais d'additionner l'acide bromhydrique et le brome a 

 l'acide diallylmalonique n'ont pas atteint leur but 2). II a et6 im- 

 possible d'isoler les produits primaires de cette addition [(I) ct (II)]. 

 Quelle que soit la maniere d'op^rer ii se degage de l'acide brom- 

 hydrique et on obtient les lactones correspondantes (III et IV). 



Encore plus etrange et plus significătive est l'observation que 

 m6me l'esther diethylique de l'acide diallylmalonique reagit dans 

 le mame sens, en d^gageant du bromure d*6thyle et en donnant les 



1) Dan Raoui.escu, Th(?orie des spiranes, BuUetinul 20 (2, 3), 283. 



2) Filtig, Hjelt A. 216, 67 (1882). 



