BULETINUL SOCIETĂŢII ROMÂNE DE ŞTIINŢE 37 



spirocarbone est pr^forme est incomparablement plus dlfficille â 

 effectuer que celle ou ce syst^me quaternaire se forme â partir 

 d'un systeme tertiaire et que par consequent, en tant quHl s'agit 

 du systeme quaternaire du spirocarbone, ii n'existe aucune 

 tension ou empechement sterique, dont rinfluence puisse ren- 

 dre plus difficile ou empecher Ia fermeture des chaînes spi- 

 raniques ; bien au contraire Ies spiranes aux chaînes penta ct 

 hexa-atomiques sont la forme stable vers laquelle tendent Ies 

 ediffices moleculaires ouverts qui leur correspondent. 



Le deuxi^me probleme plus vaste et plus difficille â resoudre et 

 qui p^netre plus profondement dans la connaissance des pro- 

 priet^s du spirocarbone, pourraît ^tre formula comme ii suit : 



De quelle maniere le spirocarbone influence-t-il sur Ies pro- 

 prietes de chaque cycle constitutif et des fonctions qui se greffent 

 dans son voisinage et quelle est la cause de cette influence? 



Un cot^ de ce probleme, le plus accessible au point de vue ex- 

 perimental serait ; La faiblesse coercitive des liaisons quaternaires 

 se fait-elle remarquer dans Ies spiranes ? 



Troîs exemples choisis suffiront pour la reponse. 



1. Lorsque l'on cherche â ouvrir Ies chaînes du bis-y-valerolac- 

 tone (a, a) spirane, au moyen des alcalis faibles on ne reussit ja- 

 mais â obtenîr le sel de l'acide dioxymalonique correspondant. 



Oest une des liaisons quaternaires qui cede. Le cycle est rompu 

 entre Ies deux carbonyles. 



La position j3 de ces car- ^^3 9^ GHg^ ^GHg GH GHg 



bonyles accentue ici le reia- q q^q ^ ^^"^GO O 



chement des liaisons de telle 



sorte que la liaison du carbone au carbone devient plus facile â d6- 



truire que la fonction esther, si sensible d'ailleurs envers Ies alcalis. 



En tennant compte que Ies esthers des d^nv^s maloniques, le 

 d6riv6 diallyl6 y compris, sont facilement saponifiables avec des 

 rendements eleves, on voit qu'il s'agît ici d'une influence sp^ci- 

 fique du systeme quaternaire immobilis6 dans le spirane. 



2. Tandis que Ies d^rives de Fa — hydrindone chauffes avec Ies 

 alcalis rompent leur chaîne entre le carbonyle et le noyau benz6- 

 nique, le bis-a-hydrindone-(P, (3)-spirane (XV) de Leuchs et Ra- 

 dulescu ouvre sa chaîne entre le carbonyle et le spirocarbone. 



