2 XX. Čestmír Lang: 



Nenalezl jsem však v literatuře upotřebení kysličníku arseno- 

 vého ku stanovení titru roztoku perinanganátu, i bylo úkolem pří- 

 tomné práce upotřebení ono propracovati. 



Již při prvních informačních pokusech pozoroval jsem, že titrace 

 roztoku kysličníku arsenového permanganátem, za přítomnosti kyse- 

 liny sírové postupuje z počátku velmi rychle, později však i za varu 

 zvolna, takže posledních 5—6 cm 3 permanganatu nutno po kapkách 

 přidávati; trvá pak celá titrace 15 — 20 minut. Totéž pozoroval 

 KtJHLiNG. 10 ) Asi tato pozvolná titrace jest příčinou, že kysličník 

 arsenový nebyl ku stanovení titru permanganatu dosud použit. 



Mojí snahou bylo, vyhledati látku, která by titraci tu zrychlovala. 



K tomu účeli zkoušel jsem zmíněnou titraci, v roztoku obsa- 

 hující kyselinu sírovou, s celou řadou látek, z nichž osvědčily se jako 

 urychlovače chloridy, bromidy a jodidy. Však nejvýhodnějším jevil 

 se bromid draselnatý. 



Již z té okolnosti, že bromid draselnatý v kyselém roztoku 

 rozkládá permanganát, bylo patrno, že množství přidávaného bromidu 

 draselnatého musí býti minimálně, aby výsledky titrace nebyly tím 

 dotčeny. 



JLze se domnívati, že působení bromidu draselnatého spočívá 

 na následujících reakcích: 



I. 2 KBr + 2KMn0 4 + áH 2 S0 4 = 



2 MnSO, -\-2K 2 SO, -j-Br~ + 4 H O 



II. H 3 As 3 -f Br 2 +H i .O = H z AsO A +2RBr 



K svým pokusů používal jsem 1 / 200 5 roztok KBr (0,69 v litru), 

 jehož 1 cm 3 by odbarvil 0,05 cni 3 1 j 10 n permanganatu, což zajisté 

 jest veličina, která nikterak na váhu nepadá. 



Abych vystihl aspoň přibližně vliv uvedeného urychlovače vy- 

 konal jsem následující pokusy : 



Do čtyř stejných baněk odměřeno 100 cm s , 99,5 cm 3 , 99,0 cm*, 

 a 98,5 cm 3 vody; dále přidáno do všech stejné množství kysličníku 

 arsenového. Tento rozpuštěn, načež přičiněno po 15 cm 3 koncentro- 

 vané kyseliny sírové a 0,0; 0,5; 1,0 a 1,5 cm 3 V 2 do ïï KBr. Baňky 

 uvedeny ve vodní lázni na stejnou teplotu, načež připuštěno z pipety 

 po 25 cm 3 7io n permanganatu. Méřen čas uplynuvší od přidání 

 permanganatu, až do úplného odbarvení. 



10 ) Ber. ci. deutschen ehem. Gesellách. 34. 404. 



