O rhodeose, methylpentose z ícoavolvulinu. 5 



II. Též smísením syrupu cukerného s benzylovou zásadou za 

 přítomnosti ledové kyseliny octové získán po nějaké době hydrazon, 

 však méně pěkný nežli při spůsobu předcházejícím. 



Štěpení hydrazonů rhotleosy. 



10 g methylfenylhydrazonu vařeno po 2 hodiny s vodne-alko- 

 holickým roztokem 5 g benzaldehydu na vodní lázni. Po vychladnutí 

 sfiltrovány zbylé krystaly (I.), filtrát zbaven alkoholu odpařením, tím 

 vyloučené krystaly (II.) odfiltrovány a filtrát vodou zředěný vytřepáván 

 opětovaně etherem za účelem odstranění zbylého benzaldehydu i ne- 

 čistot. Po té roztok cukerný odpařen ve vakuu v syrup. Z malého 

 poměrně množství syrupu tohoto dalo se souditi na to, že štěpení 

 neprobíhá kvantitativně. To potvrzeno zkoušením nahoře uvedených 

 krystalů I. Tyto poskytly totiž krystalisací z alkoholu značný podíl 

 jehliček bílých bodu tání 180°, t. j. nezměněného rhodeometh lfenyl- 

 hydrazonu. Teprve krystalický podíl II (snáze v alkoholu rozpustný) 

 ukázal po dvojnásobné krystalisaci alkoholu bod tání 105°, kterýž 

 přísluší benzyiidenmethylfenylhydrazonu. Z toho vysvítá, že štěpení 

 hydrazonů benzaldehydem dokonce není všeobecně kvantitativní reakcí, 

 jak bylo tvrzeno různými autory. Ukázal jsem na to již v předešlé 

 práci své u difenylhydrazonu rhodeosy a nejnověji pozorovali též Ptuff 

 a Ollendorf "') podobný úkaz při benzylfenylhydrazonech různých cukrů. 

 Z té příčiny bylo nutno působiti na rhodeohydrazon zpět zbylý znovu 

 benzaldehydem, po př. operaci tuto opakovati. 



Syrup cukerný, získaný z methylfenylhydrazonu, rozetřen v tenké 

 vrstvě vyloučil po 14 denním stání hvězdovité shluky mikroskopických 

 jehlic. Těmito očkován hlavní podíl téhož syrupu i stržen tak během 

 as 74 hodiny veškerý ke krystalisaci. Získaná hmota krystalická 

 rozmíchána se velmi malým množstvím 96° O ního alkoholu, odsáta na 

 pórovitém talíři a překrystalována z alkoholu po odbarvení spodiem. 

 Získáno tak celkem as 1,4 g krystalické rhodeosy, téměř bezbarvé. 



Méně hladce, nežli u methylfenylhydrazonu probíhá štěpení 

 bróinfenylhydrazonu benzaldehydem. Obdržel jsem tímto spůsobem 

 syrup cukerný, jenž očkován krystalickou rhodeosou potřeboval mnoho 

 týdnů než vyloučil malé poměrně množství krystalků. Podobně i Ruffem 

 a Ollendorfem odporučovaný rozklad benzylfenylhydrazonu formalde- 

 hydem neměl nijaké výhody pro přípravu krystalické rhodeosy. Nemluvě 

 ani o nepříjemném odstraňování vzniklého metaformaldehydu, získal 



3 j B. B. 1900. 



