234 



lické zahřívány - - neboť při ostatních alkoholech zajisté vznikají 

 Bloučeninj obdobné, které se vodou částečně disociují. 



Přípravou a bližším poznáním látky té jest naše dřívější hypo- 

 thesa podepřena, i též vysvětlení záměny směru rotačního získává na 

 pravděpodobnosti. 



Velmi podivno jest, že maximalný specifický úhel otáčivosti 

 rhamnosy v různých homologických alkoholech jest veličina konstantná 

 okolo — 10-60°. Avšak podotknouti dlužno, že počítána rotace na 

 sloučeninu C 6 H 12 5 ; alkoholy, které přece poskytují sloučeninu 

 s rhamnosou o molekulárně váze měnlivé, počítány jakožto pouhá 

 rozpustidla. Počítati jinak ovšem možno nebylo, poněvadž nebylo 

 lze nalézti prostředků, jimiž by se o množství alkoholátu vytvořeného 

 souditi mohlo. Povážíme-li, že váha opticky činné hmoty jest ve 

 jmenovateli, bude veličina [a] D tím menší co do číselné hodnoty prosté 

 (uehledíc ku znaménku), čím molekularná váha alkoholů, resp. alko- 

 holátů jest větší. Podle naší hypothesi ruší silněji v levo otáčivý 



OH 

 komplex R . CH<C^ t>, mohutnost otáčecí v právo radikálu R 



(C 5 H,i0 4 ), který musí míti ten v právo točící asymetrický uhlík. 

 Rušivým jeví se býti radikal R f (levý) alkoholický. Čím číselná 

 hodnota [<x] D jest menší, tím menší jest ten kontrerný efekt skupiny 

 levé asymetrické, neboť tím více vystupuje tendence otáčivosti v právo. 

 Jeví se tudíž síla vlivu rušivého radikálu R' (do jisté hranice alespoň) 

 jakožto obráceně poměrná s tíží radikálu. 



Výsledek ten, jehož analogie s případy při kyselině asparagové 

 následkem dokázaného tvoření se alkoholátů, jest patrný, pobádá velice 

 ku generalisaci. Velmi nápadné zdají se býti shody taktéž s veličinami 

 specifických rotací u solí kyseliny vinné, kdež zcela zřejmě ze zname- 

 nitých měření Landolt-ových vyplývati se zdá, jakoby [{>]d podléhal 

 vlivu, jenž jest s atomovou váhou kovových elementů úměrným: 



Li,C 4 H 4 6 . . . [q] d - 35-84° 



(NH 4 > 2 C 4 H 4 O ti . . . [q] d - 34-26« „ N „ p „ n , -, _ „„.„ 



Na 4 C 4 H 4 0. . . . [ Q ] D = 30-850 Na]SH * C 4 H 4 ° 6 . . . [q]» - 32 65° 

 K 2 C 4 H 4 6 . . . [ 9 ] D = 28-48« KNaC 4 H 4 6 . . . [ Q ] D = 29-67« 



Do výkladů těch dnes pouštěti se nemíníme, aniž chceme obecná 

 hlediska hypotheticky naznačovati, nám udá se příležitost, až probereme 

 esthery všemožné odvozené od velmi silně otáčivých kyselin mandlových 

 (přirozená otáčí v levo — [u] D — 212-52 — 0-577 q, vlivem pénicillium 



