VI. 



O elektrolytické modifikaci nietbody Sandmeyerovy 

 a Gattermannovy. 



Podává Emil Votoček a Egon Ženíšek v Praze. 



(Předloženo dne 13. ledna 1899.) 



Již před rokem konal prvý z nás spolu s p. V. Vauíčkem *) pokusy 

 směřující ke zlepšení výtěžků při methodách Sandmeyerově a Gatter- 

 mannově, dosud k náhradě amido resp. diazoskupiny prvky halovými 

 všeobecně užívaných. Hleděli jsme vyšetřiti, zdali by jiné kovy, nežli 

 měcř, po případě jejich haloidy nevedly k reakci hladší a bylo tehdy 

 za účelem tímto zkoušeno působení černi platinové na vodné roztoky 

 diazobenzolchloridu, získané za použití pouze toho množství HCl, kolik 

 stačilo k diazotaci **). Při tom shledáno bylo, že platina naopak 

 mnohem slaběji působí, nežli t. zv. molekularná měď (výtěžky obná- 

 šely maximálně 27% směsi chlorbenzolu a difenylu na anilin počítáno). 



Na počátku přítomné práce nesly se snahy naše ke zjištění vlivu 

 stříbra jemně rozptýleného na štěpení se diazosloučenin. K tomu cíli 

 působeno t. zv. molekulamým stříbrem, dle Wislicena připraveným, 

 na roztoky diazobenzolchloridu (ve smyslu preparativním volný HCl 

 neobsahujících). Výsledek pokusů byl ten, že stříbro sice již za 

 chladu spůs obuje patrný vývoj dusíka, avšak množství produktu chlo- 

 rovaného bylo přec jen velice skrovné. 



*) Viz Zprávy této společnosti 1898, XXV. 



**) Že použito bylo HCl v množství pouze theoretickém, dlužno výslovné 

 podotknouti vzhledem k tomu, že s přebytečnými kyselinami halovými zahřátý, 

 diazolátky i za nepřítomnosti Cu příp. Cu 2 Cl 2 poskytují vedle fenolů značná 

 množství halových derivátů matečných uhlovodíků dle rovnic : 



C H 5 N — N — 01 + H 2 = C 6 H 5 OH + HCl -f N 2 

 G 6 H 5 N = N — CI.+ HCl = C 6 H 5 Cl -f HCl -f N, 

 Gasiorowski a Wayss, Berl. Ber. XVIII, 1936.) 



Tř. mathematicko-příroclovědacká. 18U9. 1 



