Chování se některých sirníku kovových ku síranu želez itému. 5 



mědi a zinku oxydují se chloridem železitým v chlorovodíkovém prostředí 

 a stanoví se měď a zinek titrací vyredukovaného chloridu železnatého. 



Stanovil jsem v různých případech způsobem tímto měď s tou 

 toliko odchylkou, že jsem používal místo chloridu síranu železitého, a 

 dospěl jsem k výsledkům, neodpovídajícím přesně theorii. Postup za- 

 chovával jsem týž jako při olovu, spotřebované množství chame- 

 leónu násobeno činitelem vypočteným dle rovnice (1), rovněž i množ- 

 ství síranu železitého bylo dle théorie vypočteno, jelikož se ale osvěd- 

 čilo nedostatečným, bráno bylo 3—4 násobné a ni tu výsledky theorii 

 neodpovídaly. Doba varu sebe delší rovněž neměla žádného vlivu. Na 

 úkor správnosti byl ve všech případech černý, zrnitý zbytek, neoxy- 

 dující se delším varem ani větším přídavkem sole železité, aniž se 

 rozpouštějící přídavkem kyseliny sírové; zbytek tento patrně jest 

 oxysulfid mědi, jenž vzdoruje další oxydaci a zavinuje ony nižší vý- 

 sledky. Nalezeno průměrně 98% mědi. Tvoření se této látky neelimi- 

 nuje se ani použitím chloridu železitého, ač tu lze přece maximálně 

 ze 100 částí mědi nalézti 99% • Používáni methody této se tudíž ne- 

 odporučuje. 



Oxydace sirníku mědičnatého síranem železitým naráží na tytéž 

 obtíže a i zde přichází ku platnosti onen zbytek dále se neoxydující. 

 Mimo to roztoky ku titraci připravené jsou modrozelené a dosti ob- 

 tížně lze v nich postihnouti přechod v růžové zabarvení. 



Sirník rtufnatý. 



Sirník rtuťnatý velice těžko síranem železitým se oxyduje a nelze 

 tudíž způsobem tímto rtuť volumetricky stanoviti. Sirník tento nepře- 

 vede se v roztok ani jednohodinným vařením, ať ve vodném neb ky- 

 selém roztoku ; sfiltruje-li se však roztok tento, odbarvuje se přece po 

 jistou dobu přidávaný chameleón a množství toto násobeno faktorem 

 dle rovnice (1) vypočteným odpovídá as 73 látky do práce vzaté. 

 Tvoří se i tu různé oxydační stupně sirníku, dále se neoxydující. Totéž 

 platí i o sirníku arsenovém. 



Nelze pak oxydaci urychliti aneb aby ve smyslu rovnice (1) 

 neb (3) probíhala sebe větším množstvím síranu železitého. 



Sirník vizmutový. 



Pro oxydaci tohoto sirníku platí rovnice (2). 



Ku potvrzení správnosti této rovnice pracováno s roztoky: 



