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so dass wir davon abstehen alle Einzelnheiten unserer Versuche mitzutheilen. 
Der Hauptübelstand bei diesem Verfahren besteht darin, dass die phosphor- 
saure Ammoniak-Magnesia kein beständiger Körper ist. Schon beim Liegen 
an der Luft verliert sie bald Ammoniak und selbst beim Stehen unter Was- 
ser zersetzt sie sich nach etwa 14 Tagen. Nur die frisch gefällte phosphor- 
saure Ammoniak-Magnesia setzt sich mit schwefelsaurer Thonerde gut um; hat 
dieselbe einige Tage unter Wasser gestanden, so bedarf es eines längeren 
Kochens behufs Umsetzung. Dabei kónnen aber die gebildeten Ammoniak- 
salze Ammoniak verlieren. Man ist daher gezwungen für jeden Versuch 
sich reine phosphorsaure Ammoniak-Magnesia darzustellen, was viel zu um- 
stándlich ist. 
Um mit einem beständigeren Körper als phosphorsaure Ammoniak- 
Magnesia zu operiren, kochten wir Thonerdesulfat mit orthophosphorsau- 
rem Magnesium Mg,(PO,), und Wasser, allein die Umwandlung. erfolgte 
viel langsamer als mit Mg(NH,)PO,. Viel rascher setzte sich Thonerdesulfat 
mit Baryumphosphat um, die Versuche scheiterten indessen an der 
Schwierigkeit das Salz Ba,(PO,), rein zu erhalten. Als wir Chlorbaryum mit 
Natriumphosphat Na,HPO, und Ammoniak fällten, erhielten wir nicht neu- 
trales Orthophosphat, sondern das Salz 5BaO. 2P,O,. Auch mit Bleiphos- 
phat wurden keine zufriedenstellende Resultate erhalten. Versuche. die 
Thonerde aus dem Sulfate durch Natriumphosphat zu fällen und dann 
die frei gewordene Schwefelsäure zu titriren schlugen fehl. Nach der Glei- 
chung AL(SO,), + 2Na;HPO, = 2АІРО,-- 2Na,SO, +- H,50, sollte für je- 
des Molekül neutrales Thonerdesulfat ein Molekül Schwefelsäure frei 
werden. Ein Überschuss an Säure würde dann einen Gehalt an freier 
Schwefelsäure im Thonerdesulfat andeuten. Die Bestimmungen an freier. 
Schwefelsäure schwankten jedoch, bei einer und derselben Probe, in viel 
zu weiten Grenzen. 
Schon vor längerer Zeit hat man vorgeschlagen, die freie Schwefelsäure, 
in Gegenwart von Sulfateu, in der Weise zu bestimmen, dass man die kon- 
zentrirte, wässrige Lösung mit dem fünffachen Volumen Alkohol (von 95%) 
fällt und dann im Filtrate die freie Schwefelsäure, nach dem Verjagen des 
Alkohols, durch salpetersauren Baryt füllt und als Baryumsulfat wügt. 
A. Girard?) hat dieses Verfahren eingehend geprüft und gefunden, dass es 
nur bei grossen Mengen Schwefelsäure anwendbar ist. Der Hauptfehler be- 
steht darin, dass die neutralen Sulfate sich nicht vóllig ausscheiden. Girard 
räth daher die Lösung der Sulfate abzudampfen und.den trockenen Rück- 
stand mit absolutem Alkohol auszuziehen. Girard's Versuche haben für 
3) Zeitschrift f. analyt. Genen 1865, 220. 
Melanges phys. et chim. Т, , р. 42, 
