(хххш) | ÜBER DIE ANALYSE DER SCHWEFELSAUREN THONERDE. 149 
uns keinen absoluten Werth, da er nicht saures Thonerdesulfat untersuchte 
sondern nur die sauren Sulfate von Natron, Kali, Magnesia, Kalk und Eisen- 
oxydul berücksichtigte. 
О. Miller‘) zieht saure schwefelsaure Thonerde mit kaltem Alkohol 
aus, verdunstet den alkoholischen Auszug und bestimmt im Rückstande die 
freie Schwefelsäure durch Titriren mit !/,-Normal-Alkali, in Gegenwart von 
Methylorange. 
R. Williams?) lässt die feste schwefelsaure Thonerde über Nacht mit 
starkem Alkohol, in der Kälte stehen, filtrirt dann ab, wäscht mit Alkohol 
und titrirt die alkoholische Lösung direkt mit Alkali, unter Zusatz von 
Phenolphtalein. In einer Handelswaare wurden, auf diese Weise, 0,44% freie 
Säure gefunden, dauerte aber die Behandlung mit Alkohol bloss 1 Stunde 
so wurden 0,29% Säure gefunden. Das Verjagen des Alkohols und Aufnahme 
des Rückstandes in Wasser fand Williams nicht empfehlenswerth, weil да- 
durch ein Verlust an freier Säure eintrat. Gefunden wurde z. В. 0,35%, 
statt 0,447 H,SO,. Vermuthlich war während des Eindampfens ein Theil 
der zweibasischen Schwefelsäure in die einbasische Äthylschwefelsäure 
übergegangen. 
Unsere Versuche lassen keinen Zweifel darüber, dass sich die freie 
Schwefelsäure vom Thonerdesulfat, durch Alkohol, nicht quantitativ trennen 
lässt. Zunächst können wir Girard’s Beobachtung auch für das Thonerde- 
sulfat bestätigen. Aus einer wässrigen Lösung dieses Salzes wird, durch 
starken Alkohol, nicht alles Thonerdesulfat gefällt. Ein kleiner Theil desselben 
bleibt gelöst und da es sauer reagirt, so wird beim nachherigen Titriren 
mit Alkali die Säurebestimmung natürlich zu hoch ausfallen. Aber auch in 
starkem Alkohol ist das neutrale Thonerdesulfat etwas löslich. Wir liessen 
‚neutrale schwefelsaure Thonerde mit Alkohol von 95%, 10 Tage lang stehen 
und verdampften dann ein gemessenes Volumen der Lösung. 80cc hinterliessen 
0,042 g Rückstand (bei 110° getrocknet). 
Die nachfolgenden Versuche wurden folgendermaassen angestellt. Eine 
gewogene Menge (1 2) Thonerdesulfat wurde іп бес Wasser gelöst und 
mit 2066 Alkohol (von 95%) in einer Reibschale zerrieben. Nach weiterem 
Zusatz von 30cc desselben Alkohols wurde У,-У, Stunde am Kühler gekocht, 
dann erkalten gelassen und das gefällte Thonerdesulfat abfiltrirt und mit 
50ee Alkohol (von 95%) gewaschen. Die alkoholischen Lösungen dampften 
wir ein, lósten den Rückstand in Wasser und titrirten die freie Sáure mit 
"A Normal-Kalilauge, unter Zusatz von etwas Phenolphtalein. Bei den Ver- 
4) Bericht d. d. chem. Gesellsch. (1883) 16, 1991. 
5) Chemical news, (1887) 56, 194. 
Mélanges phys. et chim. T. XIII, p. 43. 
