(хххш)] ÜBER DIE ANALYSE DER SCHWEFELSAUREN THONERDE. 151 
oder eines Gemisches von Eisenchlorid und Rhodanammonium. Wir unter- 
lassen es die wenig stimmenden Resultate mitzutheilen. 
Wiederholt ist behauptet worden die freie Säure liesse sich im Thoner- 
desulfat bestimmen, durch Titriren mit Alkali, in Gegenwart eines passenden 
Indikators. Als ein solcher wurde das zuerst von W. v. Miller’) eingeführte 
Tropaeolin 00 empfohlen und zwar von Lunge®) und Bayer”). Nach 
О. Miller’) ist aber das Tropaeolin 00 weniger empfindlich als Methyl- 
orange. Dieses bestätigen Thomson !) und E. B. 8). 
Wie es scheint, handelt es sich aber, in allen angeführten Abhandlungen, 
zunächst nur um den qualitativen Nachweis der freien Säure, Resultate 
quantitativer Bestimmungen liegen keine vor. O. Miller giebt geradezu 
an, dass er das saure Thonerdesulfat zunüchst mit Alkohol ausgezogen habe. 
Direkte Versuche belehrten uns, dass keiner dieser Indikatoren geeignet ist, 
um die freie Säure durch Titriren einer wässrigen Lösung von Thonerdesul- 
fat zu bestimmen. 
Williams!) erhielt brauchbare Resultate durch Schütteln einer wässrigen 
Lösung von Thonerdesulfat mit einer gewogenen Menge Strychnin, Morphin 
oder Chinin und Zurückwägen des ungelösten Alkaloids. Die Versuche erga- 
ben einen etwas grösseren Gehalt an freier Säure, als das Ausziehen mit 
kaltem Alkohol, was Williams der Löslichkeit der Alkaloide in Wasser 
zuschreibt. Gefunden wurde 2. B. 0,51 bis 0,54%, Н,80, statt 0,41%. Die Ver- 
suche sind wieder mit einer Handelswaare angestellt, nicht aber mit bekannten 
Gemischen von neutralem Sulfat und Schwefelsäure. Auch wir haben einige 
Versuche in dieser Richtung angestellt, aber mit anderen organischen Basen, 
die sämmtlich ungünstig ausfielen. Wir wandten auch Metalloxyde an, 
wie СаО und HgO, ohne indessen zum Ziele zu kommen. Silberkarbonat 
zersetzt Thonerdesulfat, schon bei eintägigem Stehen in der Kälte, völlig zu 
Silbersulfat und basischem Thonerdesalz. 
In der Hoffnung die freie Säure durch leicht lösliche Metalle ermitteln zu 
können untersuchten wir das Verhalten der sauren Thonerdesulfatlösung 
gegen Aluminium, Eisen und Zink. Aus dem Volumen des entwickelten 
Wasserstoffes glaubten wir die Menge freier Süure berechnen zu können. 
Es würde aber ausnahmslos viel mehr Wasserstoff erhalten als dem Gehalte an 
7) Berichte der deutsch. chem. Gesellsch. 11, 460. 
8) Daselbst, B. 11, 1944. 
9) Zeitschrift für analyt. Chemie 1885, 543; Jahresbericht der chem, Technologie für 
1887, 582. 
10) Berichte d. d. chem. Gesellsch. 16, 1991. 
11) Zeitschrift f. analyt..Chemie 1885, 233. 
12) Daselbst 1886, 183, 
13) Chemical news (1887) 56, 194. 
Mélanges phys. et chim. T. XIII, p. 45. 
