542 N. BÉKÉTOFF, DÉTERMINATION THERMOCHIMIQUE DE L'ACTION [N 8, III 
décomposition d’une demi-molécule d’eau 34500 on obtient le nombre 
86063 cal. pour la formation d’une molécule de l’hydrate de Césium par 
un atome de métal et pour la molécule c’est A dire pour la réaction 
Cs, + O + Π.Ο + aq = Se + aq = 172126. Cette quantité de chaleur 
est la plus grande de tous les métaux alcalins, c’est donc le plus électropo- 
sitif de tous les métaux, comme l'a observé encore l'illustre Bunsen. — 
Cette détermination ne donne pas cependant toutes les données nécessaires 
pour se rendre compte de l'énergie du métal par rapport à l'oxygéne — 
c'est à dire la chaleur de formation de l'oxyde anhydre par les éléments 
Cs, + O == Cs,0.— Cette donnée ne peut pas être déterminée directement, 
comme d'ailleurs pour les autres métaux; c'est toujours de la chaleur d'hy- 
dration de l'oxyde anhydre, qu'on peut caleuler la chaleur d'oxydation du 
métal. — C'est ce que j'ai entrepris de réaliser — on sait combien de diffi- 
. eultés on rencontre à obtenir les oxydes alcalins anhydres et cette difficulté 
augmente du Lithium au Césium; parce que la tendance à former des oxydes: 
supérieurs augmente ayec le poids atomique, ainsi que la facilité avec 
laquelle ces oxydes s'hydratent à l'air. Pour tourner toutes ces difficultés et 
surtout pour prévenir autant que possible Vhydratation, j'ai du construire 
un appareil spécial pour l’oxydation du Césium. Cet appareil se composait 
d'un vase en cuivre de la forme d’un creuset à fond concave, dans lequel se 
plaçait un creuset en argent juste de la même forme et grandeur, que 
l'intérieur du creuset de cuivre d'une capacité de 18.6, m. c. Le creuset 
d'argent pouvait être fermé par une plaque du même métal, sur laquelle 
- on plaçait une forte plaque de cuivre. Ce couvercle pouvait être serré contre 
la plaque d'argent par une vis. De cette maniére on obtenait une fermeture 
‚ hermétique et tout l'appareil pouvait être fortement chauffé au rouge sans 
donner aecés aux produits de la combustion de la lampe. L'oxydation du 
métal se faisait dans le creuset en argent lui-même; de cette manière on 
évitait la nécessité de transvaser l'oxyde dans un autre vase. Pour produire 
l'oxydation elle-méme. on place le creuset en argent dans un exsiccateur en 
verre spécialement adapté à cette opération; le vase supérieur à deux ouver- 
tures; l'une est traversée par une baguette en argent, soutenue par une 
petite cape en feuille de cautchoue; elle sert pour agiter le métal liquide, 
contenu dans le creuset; une autre ouverture dans le vase supérieur laisse 
passer un tube, amenant l’oxygene soigneusement desséché et purifié, qui 
est nécessaire pour l'oxydation. L’oxygéne était contenu dans un petit gazo- 
mètre, dont on le déplaçait par de l'acide sulfurique concentré; le gazometre 
portait des divisions en centimètres cubes — de cette manière on pouvait 
juger de la quantité d’oxygène absorbé par le métal — cette quantité ne 
devait pas surpasser la quantité strictement nécessaire pour produire l’oxyde 
Mélanges phys. et chim. T. XIII, p. 260. 
5 
Ag 
E 
` 
| 
d 
x ME qeu A 3 
ΡΕ GRO δες... I ANS Υ 
