BULETINUL SOCIETĂŢII DE SC1INŢE 371 



KAPITEL II, 



Der Perchloratgehalt des Chilisalpeters und die analitischen Methoden 

 zur Bestimmung desselben. 



• Sjollema war nicht der erste Chemiker, welcher das Vorhandensein von 

 Perchlorat im Chilisalpeter nachgewiesen hat. — Am 4. April 1894 ver- 

 offentlichte H. Helligh in der Chemikerzeitung No. 27, S. 485 einen «Bei- 

 trag zur Priifung der Kalisalpeter», in welchem er in verschiedenen und 

 aucti solche als «chemisch rein> bezeichneten Kalisalpeterproben das Vor- 

 handensein von Chlorverbindungen nachweist, welche weder Chlorsalze, 

 noch- chlorsaure Salze sein konnen. Verf. wollte einen Kalisalpeter, welcher 

 nur Spuren von Chior enthielt, analysiren und deswegen verpuffte er eine 

 Probe desselben in einer Platinschale mit Zucker. Der wăsserige Auszug, 

 nach Sâuerung mit Salpetersăure, gab mit einer Silbernitratlosung einen 

 Niederschlag, welcher alle Eigenschaften des Chlorsilbers besass. «Wurde 

 der Salpeter fur sich in einer Platinschale bei kleiner Flamme einige Mi- 

 nuten lang geschmolzen, so erzeugte Silbernitrat in der mit Salpetersăure 

 angesăuerten wâssrigen Losung der Schmelze keinen Niederschlag. Bei 

 lănger fortgesetztem und starkerem Erhitzen des Salpeters tratnach der 

 iiblichen Behandlungsweise eine deutliche Reaktîon auf Chior ein». Die 

 Chlorreaktion war noch stârker, wenn der betreffende Salpeter mit etwas 

 Pyrolusit gemischt wurde. Zu einer weiteren Priifung hat Verfasser aus- 

 schliesslich Schwefelsăure und Pyrolusit, welche absolut chlorfrei waren 

 angewendet. 



«In .einer Platinschale wurden 10 g. des betreffenden Salpeters und 

 0.5 g. gepulverten Pyrolusits bei starker Flamme so îange erhitzt, bis die 

 Schmelze vollstăndig griin geworden war. Die Schmelze wurde dann in 

 50 ccm. destilliertem Wasser gelost, die erkaltete Losung mit ca. 20 ccm. 

 verdiinnter Schwefelsăure versetzt, einige Minuten stehen gelassen und 

 durch einen gut mit verdiinnter Schwefelsăure ausgewachsenen Filter fil- 

 triert.» Das Filtrat zeigte, mit Silbernitratlosung versetzt, - eine miîchigweisse 

 Triibung. Bei allen vom Verfasser unterşuchten 20 Salpeterproben trat die 

 Chlorreaktion deutlich hervor, allerdings in verschiedenen Stărken. In 

 manchen Proben war nur eine starke Triibung, bei anderen schied sich 

 ein kăsiger Niederschlag aus. Dieser Niederschlag zeigte sich als aus Chlor- 

 silber bestehend. «Er loste sich mit Leichtigkeit in Ammoniak und wurde 

 aus der Losung beim Ansăuern wieder ausgeschieden ; am Lichte wurde 

 er zuerst violett und dann schwarz. Beim Erhitzen des getrockneten Nieder- 

 schlages schmolz er zusammen. Die Schmelze wurde mit Zink und ver- 

 diinnter Schwefelsăure reduziert und die abgegossene Fliissigkeit mit Silber- 

 nitratlosung versetzt ; es trat wieder die charakteristische Făllung von 

 Chlorsilber ein. Mit Phosphorsalz und Kupferoxyd gegltiht, gab der Silber- 



