BULETINUL SOCIETvIţJÎ DE SCIINŢE 



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des Chilisalpeters in Zukunft der Gehalt an Perchlorat beriicksichtigt 

 werden muss und es diirfte sich die Differenzmethode auf die Dauer nicht 

 mehr aufrecht erhalten lassen.» 



Diese Notizen wurden aber ausser Acht gelassen. bis Ende 1896 Sjol- 

 lema seine Arbeit (1) publizierte. Die Perchlorate, sei es als K-, sei es als 

 Na-Salze sind die Ursache einer oft beobachteten schadlichen Wirkung des 

 Chilisalpeters. Sj. machte die vollstăndige Analy.se eines solchen Salpeters 

 und bemerkte, dass einige Prozente als unbestimmbar iibrig blieben. Er 

 suchte nun nach anderen, im Chilisalpeter sonst nicht vorkommenden 

 Verbindungen und fand so, dass durch Gliihen stetig eine Zunahme des 

 Chlorgehalts des betreffenden Chilisalpeters stattfand. Man konnte an die 

 Anwesenheit von chlorsauren Salzen denken, aber die chemische Analyse 

 liess keine beachtenswerte Mengen von diesen letzteren nachweisen. So 

 war man der Vermutung nahe, dass die Uebernahme des Chlorgehalts 

 aus Perchloraten herriihre. 



Um die Anwesenheit des Perchlorats nachzuweisen, wurden 2o g. Chi- 

 lisalpeter in 2o ccm. Wasser gelosst und unter Abkiihlen 15 ccm. kon- 

 zentrierte Schwefelsăure zugegeben. Die Salpetersăure wurde durch Zu- 

 leitung eines H 2 S- Stromes reduziert und die Losung von dem abgeschie- 

 denen Schwefel abfiltriert. Durch Zusa(z einer Losung von Rubidiumchlorid 

 oder auch Kaliumacetat entsteht ein krystallinis her Niederschlag von Ru- 

 bidium-resp. Kalium perchlorat, welcher, nach sorgfăltigem Auswaschen 

 mit verdunntem Alkohol, mit Natriumnitrat oder carbonat gemischt und 

 auf Platinblech gegli'iht, lăsst in seiner mit H N0 3 eingesăuerten wăs- 

 serigen Losung die Gegenwart von Chlorid nachweisen. Statt dieser Me- 

 thode kann man auch durch fractionierte Destillation eines mit Schwe- 

 felsăure zersetzten Chilisalpeters das Vorhandensein von Ueberchlorsăure 

 nachweisen. Am Ende der Destillation wird die Farbe der siedenden Fliis- 

 sigkeit gelb und es tritt der Geruch nach Chloroxyden, infolge der Zer- 

 setzung der Ueberchorsăure, sehr stark auf. Im Destillate kann die Ueber 

 chlorsăure direkt mit Rubidiumchlorid niedeigeschlagen werden. 



Um das Perchlorat quantitativ zu bestimmen, wurden 10 g. Chilisal- 

 peter in einer Platinschale bei Dunkelrothitze gegluht. Das Perchlorat 

 zersetzt sich unter Bildung von Chloride. Man titriert das Chior nach 

 Volhard in ungegliihtem Salpeter und nach dem Gliihen und die Differenz 

 giebt die Chlormenge, welche aus Perchlorat entstanden ist. Um bei Gliihen 

 Verlusten durch Spritzen vorzubeugen, hăngt man uber die Platinschale 

 auf einer Entfernung von ca. x \., cm. einen Platindekel. Der geschmolzene 

 Chilisalpeter hat die Tendenz an den Răndern der Schile emporzukriechen. 

 Verf. empflehlt von besonderer Platinschale in der Form eines Erlen- 



(1) Chemikerzeitung 1896, 16 Dez No .101, S. 1002; 



