292 N. BÉKÉTOFF, NOTE SUR LA CHALEUR ETC. [N. 8. 1 
C'est pour donner de nouveaux faits à l'appui de ce principe, autant que 
pour combler les lacunes de nos connaissances thermochimiques, que je viens 
de déterminer la chaleur de formation de l'iodure et du bromure de Magnésium 
à l'état anhydre. — Puisque la chaleur de formation de ses sels à l'état dis- 
sous était connue d'apres les déterminations de Thomsen, il s'agissait de dé- 
terminer la chaleur de dissolution des sels anhydres. C'est que ces sels an- 
hydres s'obtiennent avec quelque difficulté et le mieux par l'action directe du 
Brome ou de l'Iod sur le Magnésium métallique à la température de fusion du 
métal (700°) c’est-à-dire au rouge vif. Pour intercepter l'accés de l'air j'ai 
modifié un peu la méthode de Lerch pour la préparation de ces sels et au 
lieu de tubes de verres ouverts, j'ai fait traverser un tube de verre trés peu 
fusible par la vapeur de Brome ou de Tode, tandisqu'un tube abducteur 
plongeait dans du mercure; aprés l'incandescence du Magnésium dans les 
vapeurs des haloides et quand ces vapeurs avaient été complétement absor- 
bées, puisque j'avais pris un excés de métal, les tubes ont été scellés. 
Pour les expériences calorimétriques j'ai pu choisir de trés beaux échan- 
tillons de sels cristallisés et trés purs sans aucune particule métallique, qui 
pourrait nuir à l'exactitude des résultats. Du reste l'expérience calorimé- 
trique a pu se produire dans les meilleures conditions, puisque les sels se 
dissolvent trés vite; de sorte, que l'expérience ne dure que quelques minutes, 
Le calorimétre employé était en platine et contenait 400 gr. d'eau, l'échauf- 
fement était un peu moins de 3° sur un thermomètre divisé en 1⁄, de degrés. 
— Sans entrer dans tous les détails je donne les résultats suivants. 
Pour la réaction Mg I, 2- naq. j'ai obtenu 49800 calories et comme, 
d’après la détermination de Thomsen MgCl, + n aq. dégage 36000, on devrait 
s'attendre pour la réaction Mg Br, + n aq. à un nombre intermédiaire (42900); 
l'expérience m'a donné pour cette réaction 43300. De ces deux données on 
peut calculer la chaleur de formation des sels anhydres à l'état solide pour les 
éléments. Ainsi on obtient pour l'iodure de Magnésium 134600 — 49800 — 
+ 84800 et pour le bromure Mg Br, 165000 — 43300 = 121700. 
On voit d'aprés ces résultats numériques, que la chaleur de formation 
de ces sels est moindre que la chaleur de formation de l'oxyde de Magné- 
sium, qui est de 140000 calories, comme le principe que je défends pouvait 
le faire prévoir; puisque la relation des poids atomiques du Magnésium et 
de l'oxygène ?*/, est dans une condition meilleure ap l'énergie de la com- 
binaison, que la méme relation pour les sels haloides # (Mg Br.) et MgL. 
Ici encore le module a changé de signe; de positif pour les bonm et 
iodures des métaux à poids atomique élevé il est devenu négatif pour le 
petit poids atomique du Magnésium. 
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Mélanges phys. et chim. T. XIII, p. 220. 
