5ö Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



inaktiv und kaum noch basisch. Letztere Tatsache, die an sich befremdend 

 ist, konnte nur durch eine Konstitutionsänderung erklärt werden, und ein 

 Diacetyl-Derivat war nur durch Antritt einer Acetylgruppe an den Stick- 

 stoff denkbar. Da Bulbocapnin aber eine tertiäre Base ist, konnte die 

 Veränderung nur in einer Aufspaltung des stickstoffhaltigen Ringes bestehen. 

 Die dabei zu beobachtende Inaktivierung ließ darauf schließen, daß die 

 Lostrennung des Stickstoffs am asymmetrischen Kohlenstoffatome stattfinden 

 mußte. 



Ganz ähnliche Verhältnisse hat Pschorr beim Apomorphin beobachtet. 

 Es wird notwendig sein, auf diese wichtigen Arbeiten Pschorrs mit 

 einigen Worten einzugehen. Nach Pschorr ist das Apomorphin ein 

 Phenanthrenderivat (I, 1) von der Konstitution der Formel 2 Tafel I. 

 Obwohl nur zwei Hydroxylgruppen vorhanden sind, liefert Apomorphin 

 beim Kochen mit Benzoylchlorid ein Tribenzoylapomorphin (I, 3), das im 

 Gegensatz zum Apomorphin selbst optisch inaktiv ist. Beim Verseifen 

 werden nur 2 Benzoylgruppen leicht abgespalten. Bei der Oxydation 

 entsteht ein Chinon, das sich durch o-Diamidobenzol in ein Azin über- 

 führen läßt. Damit war das Chinon also -Chinon charakterisiert, und die 

 Vermutung lag nahe, daß ein Phenanthrenderivat vorliege. Den Beweis 

 für diese Annahme hat Pschorr erbracht, indem er das Apomorphin 

 vollständig methylierte (mit Dimethylsulfat in wässrig-alkalischer Lösung). 

 Durch Kochen mit Natronlauge entsteht daraus eine Methinbase (I, 4), die, 

 von neuem methyliert, mit Natronlauge Trimethylamin und einen stickstoff- 

 freien Best liefert, welcher sich als ein 3 •4-Dimethoxy-8-vinyl-Phenanthren 

 (I, 5) erwies, da es, mit Zinkstaub destilliert, ein 8-Aethylphenanthren (I, 6) 

 und, mit Kaliumpermanganat oxydiert, eine 3 -A Dimethoxy -8 • phenanthren- 

 carbonsäure lieferte (1, 7). Auf die Wiedergabe der näheren Beweis- 

 führung für die Stellung der Gruppen muß verzichtet werden. Es möge 

 der Hinweis genügen, daß die bekannte Konstitution des Papaverins (V, 1) 

 mit Berücksichtigung der Tatsache, daß Alkaloide einer Pflanze in gene- 

 tischer Beziehung zu stehen pflegen, bei den Erwägungen eine wichtige 

 Bolle gespielt hat. 



Die jetzt ermittelte rationelle Formel des Bulbocapnins (Tafel II) 

 fOCH, 



C 17 H 13 N 



q7CH 2 läßt nun die Annahme zu, daß sich Bulbocapnin und 



OH 



Apomorphin von derselben Muttersubstanz C,.H 17 N ableiten. Die von 

 Herrn Fritz Kuntze ausgeführten Untersuchungen haben nun in der Tat 

 ergeben, daß diese Annahme berechtigt ist. Zwar gelang es nicht, das 

 durch Oxydation mit Chromsäure aus Dibenzoyl-Uulhocapnin (III, 1) er- 

 haltene Chinon in reinem Zustande zu isolieren; auch konnte nicht das 

 davon sich ableitende Azin erhalten werden; wohl aber gelang es, durch 



