II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 51 



erschöpfende MetliylieruDg (III, 2) zu völlig analogen Verbindungen wie 

 beim Apomorphin zu gelangen (III, 3 und 4). Durch Methylierung mit 

 Diazomethan hat Herr Kuntze den Bulbocapninmonomethyläther erhalten, 

 der übrigens große Ähnlichkeit mit dem Corydin zeigt. Durch Oxydation 

 mit alkoholischer Jodlösung gelang es, diesem Körper 4 Wasserstoffatome 

 zu entziehen. Es entstand ein intensiv gelb gefärbter Dehydrobulboeapnin- 

 monometliyläther (III, 5), der ganz an das Berberin erinnerte. Er war 

 optisch inaktiv. Durch Reduktion entstand r-Bulbocapnimnonomethylätber 

 (III, 6), der sich mit Hilfe der Bitartrate in d- und 1-Bulbocapninmono- 

 methyläther spalten ließ. Das Monobenzoylbulbocapnin verhielt sich ähnlich. 

 Es steht zu hoffen, auf diese Weise zu dem Antipoden des natürlichen 

 Bulbocapnins zu gelangen. 



Im Bulbocapnin ist somit die erste naturelle, zum Apomorphin, einem 

 Kunstprodukt, in nächster Beziehung stehende Base aufgefunden worden. 

 Die Stellung der Seitenketten ist noch nicht sichergestellt. Durch Ana- 

 logieschlüsse läßt sich folgern, daß sich die Dioxymethylengruppe in der 

 5-6. Stellung befindet, da Berberin und vor allem Hydrastin und Narcotin 

 an dieser Stelle dieselbe Gruppe tragen. Hydroxyl und Methoxyl stehen 

 dann wohl sicher in 3-4. resp. in 4-3. Stellung (Tafel II, 2). 



Corytuberin und Corydin. 



Die trefflichen Erfolge beim Bulbocapnin verdunkelten zunächst 

 scheinbar die Aussichten für die Erforschung des Corytuberins und Corydins. 



Zwar trat das Corytuberin mit der Formel C l7 H 15 N 3 2 zum Bulbo- 



OCH, 



capnin mit der Formel C 17 H )3 N <(q)> CH 2 in nähere Beziehung; dafür aber 



OH 

 rückte das Corydin mit der Formel C 18 H 13 N 3 3 vom Bulbocapnin 



abseits. Es wurde daher zunächst das Corytuberin, für das eine neue, 

 sehr bequeme Gewinnungsweise gefunden wurde, näher studiert, ein sehr 

 glücklicher Umstand, wie sich bald herausstellen sollte. Durch recht zeit- 

 raubende Untersuchungen wurde gefunden, daß auch die Corytuberinformel 



einer Revision bedurfte. Sie muß in C.„ EL, NO. = C,. II., N ^C* 1 ^-' 



(OH)„ 



(Tafel II) umgewandelt werden. Damit tritt Corytuberin zu Bulbocapnin 

 und Apomorphin in nächste Beziehung; es leitet sich von derselben Mutter- 

 substanz C 17 II 17 N (Tafel II) durch Eintritt zweier Methoxyl- und zweier 

 Hydroxylgruppen ab. Durch Erhitzen mit Benzoylchlorid entstand ein in- 

 aktives Tribenzoylcorytuberin (IV, 1), das, mit Chromsäure oxydiert, ein 

 noch nicht rein erhaltenes Cliinon lieferte (cfr. Apomorphin). 



4* 



