iL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 53 



Beim Corydin hatte ich früher beobachtet, daß es mit alkoholischer 

 Jodlüsung erhitzt einen kristallisierten Körper gab, den ich damals nicht 

 isolieren konnte. Nach Abänderung des Verfahrens macht das jetzt keine 

 Schwierigkeiten mehr. Es handelt sich wieder um einen gelben, berberin- 

 artigen Körper, ein Dehydrocorydin (IV, 8), der reduziert ein r-Corydin (IV, 9) 

 liefert, das sich mit Weinsäure in d- und 1-Corydin spalten läßt. Das 

 Isocorydin verhält sich alkoholischer Jodlösung gegenüber wie Bulbocapnin. 

 Eine Dehydroverbindung entsteht nicht, sondern nur dunkelgrüne Massen, 

 die vermutlich chinhydronartiger Natur sind. Es läßt sich daraus schließen, 

 daß im Isocorydin die Hydroxylgruppe an derselben Stelle steht wie beim 

 Bulbocapnin, ob in 3 oder 4 läßt sich nicht mit Sicherheit entscheiden. 

 Jedenfalls, wenn bei Isocorydin OH in 4-Stellung steht, so steht es bei 

 Corydin in 3-Stellung und umgekehrt. Die Oxydierbarkeit des Corydins 

 zu einem Dehydrocorydin unter Bedingungen, die beim Bulbocapnin und 

 Isocorydin zu chinhytlronartigen Verbindungen, die Freisein der p-Stellung 

 voraussetzen, führen, läßt im Corydin für die Methoxylgruppe die 

 4-Stellung wahrscheinlich erscheinen. 



Im Corytuberin stehen vermutlich die beiden Hydroxyle in 3 ^-Stellung, 

 wie bei Apomorphin. Die ähnliche physiologische Wirkung läßt das 

 vermuten. 5-6-Stellung ist zwar auch möglich, doch weniger wahrschein- 

 lich, weil im Bulbocapnin die Dioxymethylcngruppe an dieser Stelle steht 

 und dieses mit dem Isocorydin auffallende Ähnlichkeit aufweist. Daß 

 aber die Hydroxylgruppen benachbart sind, ist nach dem ganzen Verhalten 

 des Corytuberins — leichte Oxydierbarkeit durch den Luftsauerstoff unter 

 Schwarzfärbung — mit Sicherheit anzunehmen. Zweifelhaft bleibt nur, 

 ob Überhaupt als Substitutionsstellen 3, 4, 5 u. 6 in Frage kommen. Ein 

 Beweis für die an sich nach den genetischen Beziehungen höchst wahr- 

 scheinliche Annahme könnte vielleicht mit Hilfe des l'apaverins erbracht 

 werden. Pschorr hat Papaverin (V, 1) in ein Phenanthrenderivat über- 

 geführt, das, so fern meine Annahme richtig ist, r-Coryuiberindimethyläther 

 sein müßte. Ich habe daher diese Synthese nachgearbeitet und im wesent- 

 lichen die Angaben von Pschorr bestätigen können. Den Gang der 

 Synthese lehrt die Tafel V, 3 — 7. Eine Abweichung von der Vorschrift 

 Pschorrs habe ich nur bei der Isolierung des Endproduktes eintreten 

 lassen, die mir geboten schien, da mir der Corytuberindimethyläther in 

 seinen Eigenschaften bekannt war. Die Ausschüttelimg der Base wurde 

 mit Äther statt mit Chloroform, das reichlicher Nebenprodukte aufnimmt, 

 vorgenommen. Beim Verdunsten des Äthers verblieb ein gelbroter Sirup, 

 der nicht kristallisierte. Auch der Corytuberindimethyläther kristallisiert 

 nicht (oder jedenfalls sehr schwer). Letzterer gibt aber mit 1- Weinsäure 

 ein gut kristallisierendes Bitartrat. Ich habe daher die erhaltene, synthe- 

 tische. Base auch in das Bitartrat verwandelt, ohne jedoch eine Kristalli- 

 sation erzielen zu können. Die Hoffnung, die schon vielfach bewährt 



