-62 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Sehen wir zunächst von anderen Fällen ab, die nicht in die obigen 

 Kategorien fallen und betrachten wir die Verhältnisse bei der Tropasäure, 

 die auf meine Veranlassung Herr Max Kuntze untersucht hat. 



Herr Kuntze hat zunächst festgestellt, daß die Tropasäure selbst auf 

 keine Weise razemisiert werden kann, weder durch Einwirkung von alko- 

 holischem Kali bei gewöhnlicher Temperatur, noch durch Erhitzen mit 

 Chinolin unter Bedingungen, die E. Fischer zur Umlagerung von Pentaoxy- 

 capronsäuren benützte. Hingegen wurden Äthyl- und Benzylester mit 

 derselben Leichtigkeit razemisiert wie Hyoscyamin und Scopolamin. 



Die Frage war nun: Worauf ist dieser Unterschied zurückzuführen? 

 Die Annahme von Tautomerie wie oben bei der Mandelsäure war nahe- 

 liegend; aber weswegen tritt sie bei Estern der Tropasäure auf, nicht 

 aber bei ihr selbst? Eine Antwort habe ich darin gefunden, daß die 

 Tropasäure selbst ein Elektrolyt ist und entweder für sich oder unter dem 



n f C 6 H 5 -C.COO j 



P.TT OTT' 



Einfluß von OH-Ion das Anion \ 6 H 5 -t-OUU J bildet. Die Tropa 



CH 2 0H' 



säureester sind Nichtelektrolyte. Die Häufung der elektronegativen Kom- 

 plexe aber befähigt sie, unter dem Einfluß von Hydroxylionen Elektrolyt- 

 charakter anzunehmen. Mit anderen Worten, sie sind Pseudosäuren. 

 Bei Gegenwart von Hydroxylionen liefern sie Anionen von der Struktur 



/C 6 H 5 .C-COOR\' 



I | 8 . Dabei wird das C- x vorübergehend symmetrisch. 



> OH / 



Folge ist Bazemisierung, die allmählich bei sämtlichen Molekeln stattfindet. 



Bei Billigung dieser Deutung hätten wir es also bei den Tropasäure- 

 estern mit elektrolytischer Dissoziation zu tun. In andern Fällen kann 

 es sich um thermische Dissoziation handeln, obwohl diese Fälle mir nicht 

 klar zu liegen scheinen. Die Tatsache, daß viele aktive Körper durch 

 Erhitzen razemisiert werden, kann bisweilen vielleicht auch durch elektro- 

 lytische Dissoziation gedeutet werden. Werner hat allerdings für die 

 thermische Razemisation eine andere Theorie aufgestellt. Er nimmt an, 

 daß durch Energiezufuhr die Eigenbewegimg der mit dem asymmetrischen 

 Kohlenstoffatom verbundenen Komplexe derartig gesteigert wird, daß ein 

 Überschwingen in die entgegengesetzte Lage stattfände und dadurch Razemi- 

 sation einträte. Am Modell läßt sich dieser Vorgang ausgezeichnet wieder, 

 geben. Aber trotzdem glaube ich nicht an die Richtigkeit dieser Hypothese. 

 Denn es widerspricht ihr die Tatsache, daß in praxi nicht alle optisch 

 aktiven Körper durch Erhitzen oder unter dem Einfluß von Reagenzien 

 razemisiert werden können. Razemisierbar sind, soweit ich es verfolgen 

 konnte, Körper, die am C x Wasserstoff oder Hydroxyl oder Halogen 

 haben,- also grade die ionenbildenden Atome oder Komplexe. Man könnte 



